36 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen im lebenden Pflanzenorgan 



Ostwald und Bredig eher einem Schmiermittel der Dampfmaschine 

 im obigen Bilde vergleichen, welches die Reibungswiderstände stark ver- 

 mindert. Es ist sehr nützlich, derartige Vorstellungen festzuhalten gegen- 

 über der aus älterer Zeit stammenden, zuerst von Liebig (1) ausgesprochenen 

 Anschauung, daß sich bei gärungserregenden Stoffen die Bewegung, in 

 welcher sich deren Atome befinden, den Atomen der spaltbaren Substanz 

 mitteile, wodurch die Spaltungen eingeleitet würden. Besonders war es 

 auch NÄGELi (2), welcher derartige Vorstellungen über Fermentwirkung 

 vertrat und den „Schwingungen von Atomgruppen" eine ausschlaggebende 

 Wirkung zusprach. Auch bei neueren Biologen stößt man vielfach auf 

 diese Anschauungsweise. Abgesehen davon, daß diese Theorie von un- 

 bewiesenen Voraussetzungen ausgeht und sich überdies, wie Ostwald 

 mit Recht hervorgehoben hat, gänzlich unfruchtbar gezeigt hat, verstößt 

 sie gegen die Grundgesetze der Energetik, weil sie darauf hinausläuft, 

 daß der Katalysator ohne Energiezufuhr freie Energie liefert, d. h. ein 

 perpetuum mobile herbeiführen müßte. 



Die Katalyse kann die Reaktionsgeschwindigkeit vermehren oder 

 vermindern, also den Reaktionsablauf beschleunigen oder verzögern. Bis 

 in die neueste Zeit waren nur die in der Regel viel auffälligeren Reak- 

 tionsbeschleunigungen bekannt: „positive" Katalysen. Wir kennen aber 

 jetzt bereits eine ganze Reihe von Fällen sehr ausgeprägter katalytischer 

 Reaktionsverzögerungen, „negativer" Katalysen, von denen besonders die 

 sehr merkwürdige Herabsetzung der Oxydationsgeschwindigkeit von Na- 

 triumsulfit durch Spuren von Mannit, Benzolderivaten, Glycerin usw. 

 [BiGEL0w(3)] und die Verlangsamung der Oxydation von Zinnchlorür 

 durch Alkaloide [Young(4)] namhaft gemacht werden sollen. 



Verzögernde Wirkungen haben insbesondere Bredig und seine 

 Mitarbeiter hinsichtlich der Katalysen durch Metallsole bekannt gemacht. 

 Spuren von Blausäure, Jod, Schwefelwasserstoff vermögen die Wirksam- 

 keit von Platinsol auf die Wasserstoffsuperoxydspaltung stark herabzu- 

 setzen. Man kann diese „Giftstoffe" als „Antikatalysatoren" oder „Para- 

 lysatoren" bezeichnen. Nach den Untersuchungen von Titoff (5) über 

 die negative Katalyse der Oxydation von Natriumsulfit beruht die Wirkung 

 von Mannit usw. darauf, daß die im destillierten Wasser vorhandenen, 

 enorm stark katalytisch beschleunigend wirkenden Cu-Spuren durch den 

 negativen Katalysator gebunden werden. 



Es ist selbst nicht ausgeschlossen, daß ein und derselbe Stoff bei 

 manchen Katalysen als Aktivator fungiert, während er andere Katalysen 

 hemmt. So weiß man wohl, daß Gegenwart von Wasser Reaktionen wie 

 die Vereinigung von CO« und Ätzkalk oder die Verseifung von Estern 

 stark beschleunigt (6). Hingegen wird die Katalyse der Esterbildung 

 durch starke Säuren nach H. Goldsghmidt und Sunde (7), sowie der 

 Zerfall von Oxalsäure in COg -• CO - HgO in konzentrierter Schwefel- 

 säure nach Bredig (8) durch sehr kleine Spuren von Wasser stark ver- 

 zögert. 



1) J. Liebig, Pogg. Ann., 48, 106 (1839). — 2) C. v. Nägeli, Theorie der 

 Gärung, p. 29 (1879). — 3) S. L. Bigelow, Ztsch. physik. Chem., 26, 493 (1898). 

 — 4) S. W. YouNG, Journ. Amer. Chem. Soc, 23, 119 (1901); 24, 297 (1902). 

 Auch Bredig, Ergeh. (1902), p. 142, wo weitere Fälle zitiert sind. — 5) A. Titoff, 

 Ztsch. physik. Chem., 45, 641 (1903). — 6) Rohland, Chem.-Ztg., jo, 808 (1906). 

 R. Kremann, Verh. Nat. Ges. (1905), //, (1), 83. — 7) H. Goldschmidt u. Ein. 

 Sünde, Ber. Chem. Ges., jp, 711 (1906). — 8) G. Bredig u. W. Fraenkel, Ebenda, 

 p. 1756 (1906); Biochera. Ztsch., 6, 306 (1907). 



