§ 4. Katalyse. 89 



verschiedene Stoffe verschieden intensiv ein. So katalysieren Ferrosalze 

 und Chromate die Oxydation von Jodwasserstoff durch Chlorsäure oder 

 Bromsäure stark, nicht jedoch die entsprechende Oxydation durch Jod- 

 säure [ScHiLow(l)]. H2O2 und Thiosulfat liefern bei Gegenwart von 

 Jodionen Tetrathionat, wenn Molybdat zugegen aber auch Sulfat (2). Pal- 

 ladiumschwarz katalysiert Hexamethylen zu Benzol und Wasserstoff, 

 wirkt aber auf Pentamethylen, Hexan nicht ein [Zelinsky(3)]. Man hat 

 daher in jedem Falle den passenden Katalysator empirisch ausfindig zu 

 machen. Die interessanten Untersuchungen von Bredig und Brown (4) 

 über die chemische Kinetik der bekannten Kjeldahl-Analyse zeigen, wie 

 wichtig solche Versuche für die analytische Praxis sind. 



Nach Walker (5) scheint es auch eine katalytische Spaltung race- 

 mischer Verbindungen zu geben, wie für die Einwirkung von kleinen 

 Mengen Alkali auf Amygdalin wahrscheinlich gemacht wurde. Von 

 großem biologischen Interesse ist die Beobachtung von Bredig und 

 Fajans(6), daß optisch aktive Basen wie Nicotin, Chinin, die Spaltung 

 der d- und 1-Camphocarbonsäure in COg und Kampfer sehr verschieden 

 stark katalysieren. Hier ist in ähnlicher Weise, \vie im nächsten Para- 

 graph hinsichtlich der Enzyme zu berichten sein wird, die stereochemische 

 Spezifität der Katalysatoren deutlich ausgesprochen. Nach Bredig und 

 FiSKE (7) gelingt es ferner, sowie mit Emulsin, auch mit Chinin oder 

 Chinidin als Katalysator aus Benzaldehyd und Blausäure optisch aktive 

 Mandelsäurenitrile und Mandelsäure zu synthetisieren. 



Wenn der Katalysatoi- sich während der Reaktion nicht ändert und 

 nicht etwa in so großer Menge zugegen ist, daß seine Bedeutung als 

 Lösungsmittel nicht mehr zu vernachlässigen ist, so darf man es als 

 nachgewiesen betrachten, daß die Gleichgewichtskonstante der Reaktion 

 nicht geändert wird. 



Die nähere Durchforschung des Gebietes der Katalysen scheint 

 immer mehr zu zeigen, daß die ideale Forderung, daß der Katalysator 

 seine Konzentration während der Reaktion nicht ändert, häufig unerfüllt 

 bleibt; er reagiert vielmehr mit einem oder mit mehreren der Stoffe 

 im Reaktionsgemische (8). Wenn die stark basischen Iminoäther in ihrer 

 Spaltung durch Säuren katalysiert werden, so nimmt die Säure an dem 

 Gleichgewichte in einem bestimmten Grade teil (9). 



Daß hingegen in anderen Fällen das dynamische Reaktionsgesetz 

 durch den Katalysator nicht geändert wird, haben namentlich die kriti- 

 schen Studien von Koelichen(IO) über die chemische Dynamik der 

 Acetonkondensation durch Basen und von Turbaba(11) über das Gleich- 



1) N. ScHiLOW, Ztsch. physik. Chem., 27, 513 (1898). — 2) A. E. Abel, Ztsch. 

 Elektrochem., 18, 705 (1912). — 3) N. Zelinsky, Ber. Chem. Ges., 44, 3121 (1911)'; 45, 

 3678 (1912). — 4) Bredig u. J. W. Brown, Ztsch. physik. Chem., 46, 502 (1903). 



— 5) J. W. Walker, Proceed. Chem. Soc, 18, 198 (1902). Katalvt. Racemisierung: 

 Chr. Wlnther, Ztsch. physik. Chem., 56. 465 (1906). — 6) G. Bredig u. K. 

 Fajans, Ber. Chem. Ges., 41, 752 (1908). K. Fajans, Ztsch. physik. Chem., 73, 25 

 (1910). Frühere Forschungen nach dieser Richtung bei G. Bredig, Ztsch. angewandt. 

 Chem., 20, 308 (1907). Bredig u. R. W. Balcom, Ber. Chem. Ges., 41, 740 (1908). 



— 7) G. Bredig u. Fiske, Biochem. Ztsch., 46, 5 (1912). — J8) S. F. Acree u. J. 

 M. Johnson, Amer. Chem. Journ., j5, 258 (1907). — 9) J. Stieglitz, Araer. Chem. 

 Journ., J9, 29 u. 402 (1908). Zu diesem Thema vgl. auch W. Ipatjew% Chem. Zentr. 

 (1908), //, 480. Über die Besonderheiten der Katalyse von HBrO, + JH durch 

 Chromsäure: R. H. Clark, Journ. Physic. Chem., //, 353 (1907). — 10) K. KoE- 

 lichen, Ztsch. physik. Chem., jj, 129 (1900). — 11) Turbaba, Ztsch. physik. 

 Chem., j5, 505 (1901). 



