90 Zweites Kapitel: Die chemiRchen Reaktionen im lebenden Pflanzenorganismus. 



gewicht von Aldehyd und Paraldehyd bewiesen. Das Gleichgewicht darf 

 bei konstanter Temperatur in verdünnten Lösungen als von der Kata- 

 lysatormenge unabhängig angesehen werden. 



Damit ist nicht ausgeschlossen, daß das Gesetz des zeitlichen Ab- 

 laufes einer Reaktion durch den Katalysator geändert werden kann und 

 z. B. eine Reaktion, welche ohne Katalysator nach dem Geschwindigkeits- 

 gesetze unimolekularer Reaktionen abläuft, in der Katalyse einem 

 anderen Zeitgesetze gehorcht. Brode hat tatsächlich einen solchen Fall 

 bei der Katalyse der Reaktion zwischen Hydroperoxyd und Jodwasser- 

 stoff durch Molybdänsäure aufgefunden und es wahrscheinlich gemacht, 

 daß Zwischenreaktionen hierbei beteiligt sind. Analoge Erscheinungen sind 

 die von Wagner (1) als „Pseudokatalysen" benannte Reaktionsbeschleu- 

 nigungen durch Vermittlung schnellei* verlaufender Zwischenreaktionen. 

 Henri und Larguier des Bancels(2) meinen, „reine Katalysen" von 

 „mittelbaren Katalysen" durch das Merkmal trennen zu können, daß nur 

 die letzteren durch Zwischenstufen zum Endprodukt führen. 



Eine ganz allgemein geltende Erklärung (3) der katalytischen Wir- 

 kungen ist wohl kaum zu erwarten. Von den bis heute aufgestellten Er- 

 klärungsversuchen hat die ,, Theorie der Zwischenprodukte" (4) die weit- 

 gehendste Anwendbarkeit ; weniger gilt dies von der lonenhypothese Eulers. 

 Für heterogene Systeme sind die Adsorptionswirkungen gewiß von Be- 

 deutung. Daß die alte LiEBiGsche Atomschwingungstheorie heute unhalt- 

 bar geworden ist, wurde oben bereits bemerkt. Schon 1806 haben Clement 

 und Desormes die katalytische Beschleunigung der Schwefelsäurebildung 

 im Bleikammerprozeß durch intermediäre Oxydation und Reduktion des 

 Stickoxyds zu erklären versucht. Später haben Traube und Schönbein 

 in analoger Weise die physiologische Oxydation durch Vermittlung von 

 Wasserstoff peroxyd resp. Ozon erklären wollen. In neuerer Zeit hat speziell 

 für die Oxydationen und deren katalytische Beschleunigung im Organis- 

 mus Bach (5) die Entstehung von Peroxyden als Zwischenprodukten ange- 

 nommen und dieselbe mit Hilfe einiger quahtativer Reaktionen nicht nur 

 bei physiologischen Verbrennungen, sondern auch bei sehr vielen inorga- 

 nischen und organischen Oxydationen nachgewiesen. Ähnhche Anschauungen 

 sind von Engler und seinen Mitarbeitern (6) aufgestellt worden. Es ist 

 übrigens auch gezeigt worden [van 't Hoff, Jorissen (7)], daß bei Oxy- 

 dationen so viel Sauerstoff „aktiviert" wird, als von der oxydablen Sub- 

 stanz aufgenommen wird. Nach Abel (8) ist die Katalyse der Reaktion 

 zwischen Thiosulfat und H2O2 durch Jodionen ein gutes Beispiel für eine 

 ,, Zwischenreaktionskatalyse". Die Reaktion HgOgH- 2S2O3" + 2H* = 2H2O 



1) J. Wagner, Ztsch. physik. Chera., 28, 33 (1899). Auch C. Engler u. L. 

 AVöHLER, Ztsch anorgan. Chem., 29, 1 (1902). — 2) Henri u. Larguier des 

 Bancels, C. r. Soc. Biol., 55, 864 (1903). Die „Semikatalysen" von A. Colson, 

 Compt. rend., 146, 817 (1908), umfassen Prozesse, welche den echten Katalysen 

 nur äußerhch ähnlich sind und ohne die wirksame Substanz überhaupt nicht vor 

 sich gehen. — 3) Hierzu die Zusammenstellungen von Bredig, Ergebn. (1902), p. 

 177. M. Bodenstein, Chem. -Ztg., 26, 107.5 (1902). Vorlesungsversuche: A. A. 

 NOYES u. G. V. Sammet, Ztsch. physik. Chem., 41, H (1902). — 4) Die von 

 Riedel, Ztsch. angewaudt. Chem., 16, 492 (1903), gegen diese Theorie erhobenen 

 Einwände haben Bredig n. Haber, Ebenda, p. 557, widerlegt. — 5) A. Bach, Compt. 

 rend.. 124, 951 (1897). — 6) C. Engler u. M. Wild, Ber. Chem. Ges., jo, 1669 

 (1897). Engler u. J. Weissberg, Ber., j/, 3046 (1898). Auch S. Tanatar, Ztsch. 

 physik. Chem., 40, 475 (1902). — 7) J. H. van 't Hoff, Ztsch. physik. Chem., 

 16, 411 (1895). W. P. Jorissen, Ebenda, 22, 34 (1897); 23, 667 (1897). — 8) E. 

 Abel, Ztsch, Elektrochem., 13, 555 (1907). 



