§ 4. Katalyse. 91 



+ S^Oß" verläuft dann in zwei Stufen: 1. H^Og + J' = HgO + JO' (mit meß- 

 barer Geschwindigkeit) und 2. J0'+ 2 8303"+ 2 H" = HgO + J'+ S^Og (sehr 

 rasch). Bei derartigen Vorgängen muß der Katalysator natürhch nicht die 

 Geschwindigkeit sämtlicher Teilvorgänge im gleichen Maße erhöhen. Selbst- 

 verständhch ist mit dem qualitativen Nachweise der Zwischenprodukte für die 

 Begründung einer Theorie des katalytischen Vorganges noch nicht viel 

 geschehen. Man hat vielmehr den ganzen Prozeß in seinen Teilvorgängen 

 nach den Regeln der chemischen Kinetik zu untersuchen und den Nach- 

 weis zu erbringen, daß wirkUch der Weg über die Zwischenprodukte mit 

 dem Katalysator eine größere Reaktionsgeschwindigkeit zustande bringt, 

 als die nicht katalysierte Reaktion sie besitzt. Dazu werden sich besonders 

 langsamer verlaufende Reaktionen eignen, und es hat Federlin(1) eine 

 derartige Untersuchung bereits unternommen. Die für die Biochemie sehr 

 wichtige ausführliche Bearbeitung dieses Gebietes steht noch aus. Ob die 

 ,, Theorie der Zwischenprodukte" sich auf negative Katalysen anwenden 

 läßt, ist mindestens noch fragUch. Für manche Fälle ist diese Theorie 

 direkt unwahrscheinhch (2), wenn man auch J. Boeseken (3) darin 

 nicht beistimmen kann, daß die Wirkung der Katalysatoren durch die 

 Wirkung von Zwischenreaktionen nie erklärt werden könne. An die Zwischen- 

 produkttheorie schheßen sich auch die Ausführungen von Wegscheider (4) 

 über die katalytischen Umlagerungen des Cinchonins an. 



Euler (5) geht, um die katalytischen Wirkungen zu erklären, von 

 der Annahme aus, daß alle chemischen Verbindungen als Elektrolyte an- 

 gesehen werden können, und auch Nichtleiter nie absolut undissoziiert 

 in Lösung gehen. Katalysatoren sollen nun die lonenkonzentrationen 

 steigern und hierdurch die Reaktionsgeschwindigkeit vermehren. Mit 

 Ostwald kann man eine Schwierigkeit für diese Anschauung in der Tat- 

 sache finden, daß zwei gleichzeitig wirkende Katalysatoren eine viel größere 

 Beschleunigung der Reaktion erzielen können, als die Summe der Einzel- 

 wirkungen beträgt. 



Zur Erklärung der katalytischen Wirkung der H'- und OH'-Ionen, 

 insbesondere der Säuren, wären auch die Arbeiten von Rohland (6) und 

 von KoNOWALOW (7) zu vergleichen. 



Die Katalysen in heterogenen Systemen sind viel weniger genau 

 bekannt, als die katalytischen Vorgänge in homogenen Gemischen, ob- 

 zwar die katalytische Wirkung fein verteilten Platins auf Knallgas be- 

 reits 1820 durch Döbereiner (8) entdeckt worden war. Die Zerlegung 

 von H2O2 durch fein verteilte Edelmetalle hatte Thenard (9) 1818 

 entdeckt. Döbereiner fand auch die Oxydation von Alkohol zu 

 Essigsäure durch Platinmohr. Später fügte Schoenbein hinzu, daß auch 

 andere Oxydationen (Pyrogallol) durch Platinmohr katalysiert werden; 



1) W. Federlin, Ztsch. physik. Chem., 41, 565 (1902). — 2) Vgl. Tafel, 

 Ztsch. phybik. Chem., 19, 592 (1896). — 3) J. Boeseken, Van Bern m eleu -Festschrift 

 (1910), p. 386. — 4) R. Wegscheider, Ztsch. physik. Chem., 34^ 290 (1900). — 

 5) H. Eitler, Ztsch. physik. Chem., 32, 348 (1900); 36, 641 (1901). Grundlagen 

 der Pflanzenchemie, //, 48 (Braunschweig 1909). C. Zengelis, Ber. Chem. Ges., 34, 

 (l), 198 (190n. R. Kremann, Verhandl. Naturf. Ges. (1905), //, (1), 83. Auch die 

 ..Dissoziationskatalyse" von O. Rufe, Ber. Chem. Ges., 35, 4453 (1902), ist eine ver- 

 wandte Idee. — 6) P. Rohland, Ztsch. physik. Chem., 56, 319 (1906). — 7) D. 

 KoNOWALOW, Chem. Zentr. (1908), 7, 98. — 8) J. Döbereiner, Gilb. Ann., 72, 193 

 (1822); 74. 269 (1823). Pogg. Ann., jö, 308 (1835); 64, 94 (1845). — 9) Thenard, 

 Mem. Ac. Scienc, 3, 385 (1818). 



