§ 4. Katalyse. 93 



Nach den Untersuchungen von Bredig (1) und seinen Schülern 

 eignet sich die makroheterogene Katalyse von Hydroperoxyd an einer 

 Quecksilberoberfläche auch sehr gut dazu, um die interessante Erschei- 

 nung rhythmischer oder „pulsierender" Katalysen vor Augen zu führen. 

 Wenn man auf gut gereinigtes Quecksilber eine 10%ige H^Og-Lösung 

 (1 Vol. Perhydrol Merck 2 Vol. W.) schichtet, so tritt in der Regel 

 bei Zimmertemperatur ein rhythmisches Stärker- und Schwächerwerden 

 der Gasentwicklung ein. Die „Pulsfrequenz" wird durch Temperatur- 

 steigerung vermehrt, durch geringe Salzmengen (Citrat) stark herab- 

 gesetzt, und besonders Spuren von Säuren oder Alkalien beeinflussen 

 das Pulsationsphänomen sehr stark. Mit Hufe eines GADSchen Mano- 

 meterschreibers kann man die Kurven leicht längere Zeit hindurch 

 graphisch registrieren. Reizt man das System durch einen Wechselstrom, 

 so steigt die Reizstromstärke für die katalytische Pulsation auf das 

 Doppelte, wenn die Wechselzahl des Reizstromes viermal größer wird. 

 Dies stimmt mit dem von Nernst(2) für die Nervenreizung durch 

 Wechselströme entwickelten Gesetze i/y^ = k überein, worin i die Schwelle 

 der wirksamen Stromstärke und n die Stromfrequenz bedeutet. 



Bezüglich des Mechanismus der makroheterogenen Katalysen sind 

 verschiedene Vermutungen geäußert worden. Mond, Ramsay und 

 Shields(3) nehmen an, daß bei Oxydationskatalysen eine oberflächliche 

 Oxydation des fein verteilten Metalles erfolge, aber keine physikalische 

 Kondensation oder Verflüssigung in den Poren, und daß das entstehende 

 Platinoxydulhydrat bei der Katalyse beteiligt sei. Duclaux(4) ist der 

 Ansicht, daß die höhere Temjjeratur und der höhere Gasdruck an der 

 Oberfläche der porösen Körper die Reaktionsbeschleunigung veranlasse. 

 Mit Denham(5) kann man zugunsten der Oberflächenverdichtungs- oder 

 Adsorptionstheorie den Umstand geltend machen, daß bei der Katalyse 

 durch Platinblech (eigene Versuche und jene von Bodenstein und 

 Ohlmer) der Temperaturkoeffizient auf 1,4 bemessen werden konnte. 

 Da es bekannt ist, daß die chemischen Reaktionen (auch jene, welche 

 durch Enzyme katalysiert werden) einen Temperaturkoeffizienten von 

 2 für je 10*^0 Intervall besitzen, während bei Adsorptionsvorgängen 

 Werte von ungefähr 1,3 vorkommen, so spricht dieses Moment für die 

 Adsorptionstheorie der makroheterogenen Katalyse. Gewiß wird die Konzen- 

 trationserhöhung des katalysierten Stoffes an der enormen Katalysatorober- 

 fläche an und für sich einen Umstand der Reaktionsbeschleunigung darstellen. 



Die mikroheterogenen Katalysen sind zunächst bekannt geworden 

 durch das von Bredig und seinen Schülern (6) angebahnte Studium der 



1) G. Bredig u. J. Weinmayr, Zt8ch. physik. Chem., 42, 601 (1903). 

 Bredig u. E. Wilke, Verhandl. Nat.-Med. Ver. Heidelberg, 8, 165 (1905); Biochera. 

 Ztsch., //, 67 (1908). Bredig, Biochem. Ztsch., 6, 322 (1907). G. Bredig u. J. W. 

 Kerb, Verhandl. Nat.-Med. Ver. Heidelberg, 10, 23 (1909). A. v. Antropoff, 

 Ztsch. physik. Chem., 62, 513 (1908). — 2) W. Nernst, Pflüg. Arc-h., 122, 275 

 (1908). — 3) L. MoxD, W. Ramsay u. J. Shields, Ztsch. physik. Chem., 19, 24 

 (1896); 25, 657 (1898). Vgl. weiter N. Pappada, Gaz. chim. ital., 37, H, 172 (1907). 

 — 4) Jacq. Duclaux, Compt. rend., 152, 1176 (1911). — 5) H. G. Denham, Diss. 

 Heidelberg (1909); Ztsch. physik. Chem., 72, 641 (1910). — 6) Literatur: G. Bredig 

 u. R. Müller v. Berneck, Ztsch. physik. Chem., j/, 258 (1899). Bredig u. K. 

 Ikeda, Ebenda, J7, 1 (1901). Bredig u. W. Reinders, Ebenda, 37, 323 (1901). 

 Bredig, Anorgan. Fermente (1901). Mac Intosh, Journ. Physic. Chem., 6, 15 

 (1901); vgl. auch Loewenhart u. Kastle, Amer. chem. Journ., 2g, 397 (1903). 

 H. Neilson u. Brown, Amer. Journ. Physiol., /o, 225 (1903). Mouton, Ann. Inst. 

 Pasteur, 14, 571 (1900). S. Liebermann, Ber. Chem. Ges., 37, 1519 (1904); Pflüg. 

 Arch., 104, 119 (1904). C. Paal u. C. Amberger, Ber. Chem. Ges., 40, 2201 (1907). 



