94 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen im lebenden Pflanzenorganismus. 



Katalyse durch Metallsole, welche durch elektrische Zerstäubung von 

 Metalldrähten unter reinem Wasser erhalten wurden. Solche Kolloid- 

 lösungen haben recht beständige Wirksamkeit. Das Platinsol, welches 

 höchstens 1 Grammatom Platin auf 1000 Liter Wasser enthält, zerlegt 

 H0O2 kräftig, bläut Guajac-Harzemulsion auch ohne HjOa-Zusatz und be- 

 schleunigt deutlich die Nitritreduktion zu NH3 durch Wasserstoff. 



Diese Katalysatoren sind ebenso leicht dosierbar wie lösliche Stoffe, 

 und es hat Bredig näher ausgeführt, wie interessante Vergleichspunkte 

 sich zwischen diesen Kolloiden und den Enzymen eröffnen, welche wir 

 ja heute am besten ebenfalls als kolloide Katalysatoren von spezifischer 

 Wirkungssphäre auffassen. Besonders die HgOg-Katalyse durch Platinsol 

 ist durch Bredig eingehend untersucht worden. Die Wirkung ist noch 

 nachweisbar in einer Verdünnung von 1 Grammatom Platin auf 70 Millionen 

 Liter Wasser auf die mehr als millionenfache Menge HgOg. In nahezu 

 neutraler oder schwach saurer Lösung verlaufend, stellt die Platinkatalyse 

 des H2O2 eine Reaktion erster Ordnung dar; sie ist praktisch vollständig 

 zu Ende zu führen. Hydroxylionen steigern die Platinwirkung erheblich, 

 doch nur bis zu einer gewissen Konzentration (z. B. 764 normal NaOH); 

 konzentriertere Laugen verzögern die Reaktion. Vermindert man die 

 Konzentration des Platinsol in geometrischer Progression, so sinkt auch 

 die Geschwindigkeitskonstante der Peroxydkatalyse in geometrischer Pro- 

 gression. Höhere Temperatur fördert die Reaktion stark, ohne daß sich 

 ein Optimum ergeben würde. Gegen Erhitzen sind diese Katalysatoren 

 wenig empfindlich. Die Katalyse des H2O2 durch kolloidales Palladiura- 

 sol folgt nach Bredig und Fortner (1) denselben Gesetzen mit geringen 

 Modifikationen. Die katalytische Beeinflussung der Autolyse durch 

 Metallsole ist sehr deutlich (2). 



Auch die Iridium-H202-Katalyse gehorcht dem Zeitgesetze unimole- 

 kularer Reaktionen [Brossa(3)]; der Temperaturkoeffizient wurde hier 

 mit 1,6 bestimmt. Platin wie Iridiumsol wirken nach Bredig und 

 Sommer (4) stark auf die Reduktion von Methylenblau durch Formal- 

 dehyd; die reduzierende Wirkung der Ameisensäure auf Methylenblau 

 wird durch Platinsol gleichfalls katalysiert. Über die Messungsmethodik 

 bei Metallsolkatalysen wolle man die Darlegungen von V. Henri (5) 

 vergleichen. 



Wichtig sind ferner die Erfahrungen Bredig s über die Hemmung 

 der Metall solkatalysen durch Spuren von SH2 (noch 0,000003 Mol im 

 Liter wirkt stark verzögernd), Blausäure, Jod, Phosphor, Sublimat und 

 einigen anderen Stoffen. Auf Iridiumsol ist nach Brossa Jod wirkungs- 

 los, und Alkahen fördern die Wirkung nicht wie bei Platinsol. Diese 

 hemmenden Wirkungen erklärt man mit Bredig am besten durch die 

 Annahme, daß der hemmende Stoff die wirksame Oberfläche des Platins 

 chemisch verändert, z. B. durch Bildung von Sulfit oder Cyanür. Nach 

 längerer Zeit „erholt" sich das Platin von der „Vergiftung" und wird 

 neuerlich wirksam, indem sich durch Verbrennung der Blausäure die 

 wirksame Oberfläche wieder herstellt. Blausäure „vergiftet" übrigens 

 nur Platinsol, nicht aber auch Platinmohr. Da wir in den Enzymen 

 relativ sehr empfindliche und leicht veränderliche Katalysatoren kennen, 



1) Bredig u. M. Fortner, Ber. Chem. Ges., 37, 798 (1904). — 2) AscoLi 

 u. IzER, Berlin, klin. Woch.schr., 4, 96 (1907). — 3) G. A. Brossa, Ztsch. phyaik. 

 ehem., 66, 162 (1909). — 4) G. Bredig u. F. Sommer, Ztsch. physik. Chem., 70, 

 II, 34 (1910). — 5) V. Henri, C r. Soc. BioL, 60, 1041 (1906). 



