§ 6. Kinetik der Enzymreaktionen. 117 



vermögen von 100 g Trockensubstanz nicht größer sein, als das Reduktions 

 vermögen von 30 g Traubenzucker oder 45 g Maltose. Nach A. Meyer (1) 

 arbeitet man am sichersten bei 60°. Medwedew (2) fand bei der Unter- 

 suchung der Leberaldehydase die Oxydationsgeschwindigkeit von Sahcyl- 

 aldehyd ebenfalls der Fermentkonzentration proportional, Kastle und 

 LoEVENHART (3) dehnten diese Beziehung auch auf das Gebiet der Lipasen 

 aus, und bezüghch der Katalasen kann dasselbe berichtet werden. Wir 

 erinnern uns, daß eine Proportionahtät zwischen Menge von inorganischen 

 Katalysatoren und dem Effekt gleichfalls verbreitet aufgefunden worden ist. 

 Nun haben E. Schütz, Borissow und J. Schütz (4) schon 1885 für 

 die Pepsinwirkung ein ganz anderes Abhängigkeitsgesetz zwischen Ferment- 

 menge und Wirkung aufgedeckt, welches außerhalb des Gebietes der Enzym- 

 lehre bisher nirgends beobachtet worden ist, bei den Enzymen aber, wie wir 

 auf Grund unserer heutigen Erfahrung sagen können, jedoch eine sehr 

 weitgehende Gültigkeit besitzt. Die ScHÜTZsche Regel sagt, daß die in 

 einer bestimmten Zeit umgesetzte Substanzmenge innerhalb gewisser Grenzen 

 der Quadratwurzel der wirk'^amen Fermentmenge proportional ist. Nach 

 Mett kann man dieses Gesetz für das Pepsin sehr anschaulich zeigen, indem 

 man mit festem Eiweiß gefüllte Capillaren in verschieden konzentrierte 

 Pepsinlösungen bringt und den Fortgang des Abschmelzens vergleichend 

 feststellt. Auch in neuester Zeit hat Grützner (5), wenn er auch für Pepsin 

 und Trjpsin das einfache Proportionalitätsgesetz als maßgebend ansieht 

 wieder bestätigt, daß während einer gewissen Zeit die ScHÜTZsche Regel 

 zutrifft. Daß nun dieses eigenartige Abhängigkeitsverhältnis nicht etwa eine 

 spezielle Eigenart der Enzymwirkungen berührt, sondern vom reaktions- 

 kinetischen Standpunkte aus ohne weiteres verständhch ist, geht insbe- 

 sondere aus den von Arrhenius (6) gegebenen Darlegungen hervor. Alle 

 Erfahrungen bezüghch der ScHÜTZschen Regel sprechen dahin, daß sie nur 

 so lange gilt, als erst ein sehr kleiner Teil des Reaktionsmaterials umgesetzt 

 ist, also nur im Beginn der Reaktion, so lange die Gesamtmenge der rea- 

 gierenden Stoffe annähernd unverändert bleiben. Nun kann man aus der 



dx k^ 1 



ScHÜTZschen Regel x =: k /t die Beziehung ableiten -j— = -^ • — , d. h. 



die Reaktionsgeschwindigkeit ist indirekt proportional der umgesetzten 

 Substanzmenge. Dies ist offenbar dasselbe als wenn wir die wirksame Menge 

 eines der reagierenden Stoffe der Menge von Reaktionsprodukten x indirekt 

 proportional setzen. Arrhenius hat nun darauf aufmerksam gemacht, 

 daß ein solcher Fall tatsächlich bei Verseifungen von Estern durch Ammoniak 

 vorliegt, wo im Anfang der Reaktion die wirksame Menge der OH-Ioneu 

 indirekt proportional sein muß der Menge der NH4-Ionen des entstehenden 

 Ammoniumfettsäuresalzes. Bei der Pepsinwirkung wird das Pepsin von den 

 entstehenden Peptonen größtenteils gebunden, und es gilt die Beziehung 

 Pepsin X Peptone = k (gebundenes Pepsin). Es ist also die Pepsinmenge den 

 Reaktionsprodukten (Pepton) umgekehrt proportional. 



1) A. Meyer, Stärkekörner (Jena 1895), p. 65. — 2) A. Medwedew. Pflüg. 

 Arch-, 65, 249 (1896). — 3) Kastle u. Loevenhart, Amer. Chem. Journ., 24, 491 

 (1900). — 4) E. Schütz, Ztsch. physiol. Chem., 9, 577 (1885). Borissow, zit. bei 

 SSAMOILOW, Arch. Scienc. Biol., 2, 705. J. ScntJTZ, Ztsch. physiol. Chem., 30, 1 

 <1900). — 5) P. V.. Grützner, Pflüg. Arch., 141, 63 (1911). A. Palladin, Ebenda, 

 134, 337 (1911). Über das Proportionalitätsgesetz bei d. tryptischen Caseinverdauung 

 ferner S. G. Hedin, Ztsch. physiol. Chem., 57, 468 (1908); 64, 82 (1910). Sind 

 Hemmungskörper zugegen, so versagt das Enzymzeitgesetz oft völlig. — 6) Sv. 

 Arrhenius, Medd. Nobel Inst., /, Nr. 9 (1908). H. Euler, Ergebn. d. Physiol., 9, 

 251 (1910). 



