244 Fünftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



dratationsprodukt der Reservecellulose von Samen aufgefunden wuide. 

 Sie ist der zum Mannit gehörende Aldehyd. 



Es traten aber auch erfolgreiche Ansätze zur Zuckersynthese schon 

 seit 1885 mehrfach hervor. 1886 hatte 0. Loew(1) gezeigt, daß aus 

 Formaldehyd beim Stehen mit Kalkmilch zuckerähnliche Kondensations- 

 produkte von der Zusammensetzung der Hexosen entstehen. Es wurden 

 von LoEW zwei Zucker angegeben, Formose und Methose. Fischer (2) 

 konnte durch Einwirkung von kaltem Barytwasser auf Acroleinbromid 

 zu einem Zucker kommen, welchen er als „Acrose" bezeichnete. Da 

 die Vermutung bestand, daß bei dieser Reaktion Glycerinaldehyd als 

 Zwischenglied auftritt, von welchem zwei Moleküle nach Art von Aldolen 

 sich zu Hexose kondensieren, so wurde nach Entdeckung eines erfolg- 

 reichen Verfahrens, Glycerinaldehyd zu bereiten (3), der Versuch wieder- 

 holt unter Anwendung von „Glycerose". Die auf diese Weise ebenfalls 

 erhaltene „Acrose" stellte sich später als Gemisch von i-Mannose und 

 i-Fructose heraus. Erwähnt sei, daß bereits Gorup Besanez(4) aus 

 Mannit durch Oxydation ein Zuckergemisch erhalten hatte: „Mannitose", 

 in welcher Dafert (5) die Anwesenheit von Fructose und Fischer 

 Mannose nachgewiesen haben. Übrigens ist es auch möglich, vom Glykol- 

 aldehyd aus durch Kondensation Acrose zu erhalten, wie Fenton und 

 Jackson (6) gezeigt haben. 



Zu der Synthese des natürlich vorkommenden optisch aktiven 

 Zuckers wurde jedoch der Weg von einer anderen Seite eröffnet. Es 

 war dies die wichtige Entdeckung Fischers (7), daß das Lacton der 

 Mannonsäure und das Lacton der Arabinosecarbonsäure sich zu einer 

 inaktiven Substanz vereinigen und daher ebenso zusammengehören wie 

 d- und 1-W^einsäure: als d-Mannonsäure (von der natürlichen Mannose), 

 1-Mannonsäure (= Arabinosecarbonsäure) und i-Mannonsäure. Es stellte 

 sich auch heraus, daß das Reduktionsprodukt einer Fraktion der Acrose: 

 a-Acrit identisch ist mit i-Mannit. Die 1-Mannose wurde als der erste 



1) Formose: O. LoEW, Habilit.-Schrift (München 1886); Ber. Chem. Ges., ig, 

 141 (1886); 2o, 141, 3039 (1887); Botan. Ztg. (1887), p. 813; Ber. Chem. Ges., 21, 

 270 (1888); Journ. prakt. Chem., 37, 203 (1888). C. Wehmer, Botan. Ztg. (1887), 

 p. 713. Wehmer u. Tollens, Lieb. Auu., 243, 3.34 (1888). Loew, Ber. Chem. Ges., 



22, 470 (1889) [Methose]; Versnchsstat., 41, 131 (1892); Chem.-Ztg., 21, 231 (1897); 



23, 542 (1899); Chem. Zentr. (1899), //, 282. Zuckersynthese aus Trioxymethylen : 

 Seyewetz u. Gibello, Compt. rend., 138, 150 (1904); Bull. Soc. Chim. (3); 31, 434 

 (1904). In histor. Hinsicht ist zu erwähnen, daß A. Butlerow, Lieb. Ann., 120, 

 295, durch Erhitzen von Dioxymethylen mit Kalilauge eine zuckerähnliche, nicht 

 gärungsfähige, optisch inaktive Substanz „Methylenitan" : C^Hj^O^ „erhalten hatte. 

 Osazone aus Formose: Fischer, Ber. Chem. Ges., 21, 988 (1888). Über Gegenwart 

 einer Fento.se in Formosezuckergemisch. Fischer, Ber., 21, 990 (1888). Neuberg, 

 35, 2632 (1902). Noch besser kondensiert frisch gefälltes Bleitiydroxyd (Loew). 

 H. u. A. Eüler, Ber. Chem. Ges. (1906), p. 39 u. 49, geben unter den Kondensations- 

 produkten an: i-Arabinoketose, Glykolaldehyd, Dioxyaceton. — 2) Fischer u. Tafel, 

 Ber. Chem. Ges., 20, 2566 (1887); vgl. auch C. A. Lobry de Bruyn, Rec. trav. 

 chim. Pays-Bas, 4, 231 (1885). — 3) Glycerinaldehyd: E. Grimaux, Compt. rend., 104, 

 1276 (1886); 105, 1175 (1887). Fischer u. Tafel, Ber. Chem. Ges., 20, 3383 

 (1887); 21, 2634 (1888). Fonzes - Diacon, Bull. Soc. Chim. (3), 13, 862 (1895). 

 Das erhaltene Produkt enthielt viel Dioxyaceton und wenig Glycerinaldehyd, nach 

 neueren Untersuchungen von A. Wohl u. C. Neuberg, Ber. Chem. Ges., 33 (III), 

 3095 (1900), nur Dioxyaceton, Darstellung von reinem Glycerinaldehyd: Wohl, Ber. 

 Chem. Ges., 31, 1796, 2394 (1898). — 4) GoRUP Besanez, Lieb. Ann., 118, 257. - 

 5) Dafert, Ber. Chem. Ges., //, 227 (1884). — 6) H. Fenton, Proceed. Chem. 

 Soc. (1897), Nr. 176, p. 63. Fenton u. Jackson, Chem. News, 80, 177 (1899). 

 Jackson, Proceed. Chem. Soc, 15, 238 (1899). — 7) Fischer, Ber. Chem. Ges., 

 23, 370 (1890). 



