§ 1. Allgemeine Orientierung. 245 



in der Natur nicht vorkommende synthetische Zucker durch Reduktion 

 des Arabinosecarbonsäurelactons zugänglich. Fischer zeigte, daß die 

 i-Mannose sowohl durch Darstellung der in Alkohol ungleich löslichen 

 Strychninsalze, als mittels elektiver Verarbeitung durch Penicillium ge- 

 spalten werden kann. Hefe sowohl wie Schimmelpilze verarbeiten nur 

 die d-Mannose unter Rücklassung der 1-Mannose. Dies war der erste 

 schöne Beweis dafür, wie bedeutungsvoll sterische Differenzen bei iso- 

 meren Zuckern hinsichtlich ihrer biochemischen Eigenschaften sind. 



Eine zweite Acrosefraction, ß-Acro&e, hinterließ in der elektiven 

 Verarbeitung dufch Pilze einen Ketonzucker, welcher als 1-Fructose zu 

 benennen, war. Es war damit auch die Trias der Fructosen: d-, 1- und 

 i-Fructose festgestellt. 



Den Weg zum Traubenzucker öffnete die glückliche Entdeckung, 

 daß Gluconsäure bei 150" und Gegenwart von Chinolin Umlagerung 

 in Mannonsäure erfährt und auch der umgekehrte Prozeß durchführbar 

 ist. Nun war aber Mannonsäure von der Acrose und somit auch vom 

 Glycerin zugänglich und die totale Synthese des Traubenzuckers daher 

 glücklich vollzogen [Fischer 1890(1)]. Die Säuren der sechswertigen 

 Zucker benutzte Fischer (2), um durch Blausäureanlagerung zu Säuren 

 siebenwertiger Zucker (Hep tosen) zu gelangen, welche Zucker man 

 durch Reduktion der Glucoheptonsäurelactone ohne weiteres erhielt. 

 Erwähnenswert ist, daß sich die Identität des Heptits aus Mannohep- 

 tose mit dem natürlich vorkommenden Perseit ergab. Durch Wieder- 

 holung des Vorganges konnte Fischer (3) aus Heptosen Octosecarbon- 

 säure und Octose, aus Octosen Nonosecarbonsäure und Nonose ge- 

 winnen. Von biochemischem Interesse ist, daß Heptosen und Octosen 

 nicht gärungsfähig waren, daß Mannononose aber nach Fischer von Hefe 

 vergoren wird. In neuerer Zeit wurden durch Philippe (4) auch Gluco- 

 decose und deren Derivate dargestellt. 



Die 1-Glucose und i-Glucose konnte Fischer (5) durch Vermitt- 

 lung der 1-Mannonsäure (Arabinosecarbonsäure) durch Umlagerung des 

 Säurelactons erreichen und auf diese Weise auch die Trias der Glu- 

 cosen vervollständigen. 1-Glucose wird auch durch elektive Hefegärung 

 aus i-Glucose erhalten. 



Mittlerweile war durch Koch die Xylose aus Holzgummi dar- 

 gestellt und durch Wheeler und Tollens als Pentose erkannt worden. 

 Sie eröffnete durch Herstellung der Xylosecarbonsäure den Weg zur 

 Darstellung einer gänzlich neuen, in der Natur nicht vorkommenden 

 Zuckergruppe, der d-, 1- und i-Gulose [Fischer und Stahel(6)]. 

 Gleichzeitig erreichten Fischer und Piloty (7) die Gulosegruppe auch 

 vom Zuckersäurelacton und von der Glucuronsäure aus, also von dem 

 Traubenzucker ausgehend. Während die Glucuronsäure aber bei ihrer 

 Reduktion d-Gulonsäure und d-Gulose Uefert, erhält man bei Anlage- 

 rung von Blausäure an Xylose Derivate der 1-Gulose. 1-Gulose gab bei 

 Reduktion 1-Sorbit, während Traubenzucker und d-Zuckersäure d-Sorbit 

 liefern. In letzter Zeit wurde in analoger Weise von Levene und 



1) Fischer, Ber. Chem. Ges., 23, 799 (1890). — 2) Fischer, Ebenda, p. 930. 

 — 3) Fischer u. F. Passmore, Ebenda, 2226 (1890). Fischer, Lieb. Ann., 270, 

 64 (1892); Lieb. Ann., 288, 139 (1895). — 4) L. H. Philippe, Compt. rend., 151, 

 986 u. 1366 (1910); 152, 1774 (1911). — 5) Fischer, Ber. Chera. Ges., 23, 2611 

 (1890). — 6) E. Fischer u. R. Stahel, Ebenda, 24, 528 (1891). — 7) Fischer u. 

 Piloty, Ebenda, p. 521 (1891). 



