246 Fünftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



Jacobs (1) durch die Cyanhydrinsynthese aus der d-Ribose das Aldo- 

 hexosenpaar d-Allose und d-Altrose erschlossen. 



Wenn man Fructose reduziert, so hat man, wie Fischer (2) her- 

 vorhob, wegen des Asymmetrischwerdens des Kohlenstoffes der Ketou- 

 gruppe von vornherein die Entstehung zweier stereoisomerer Hexite zu 

 erwarten : 



CH3 CHjOH CH2OH 



CO OH-CH oder H • C • OH 



In der Tat werden d- Sorbit und d-Mannit in annähern'd gleicher 

 Menge gefunden. Die analoge Überlegung gilt auch für die Entstehung 

 der Hexonsäuren durch Blausäureanlagerung bei Pen tosen. Arabinose 

 liefert sowohl 1-Mannonsäure als 1-Gluconsäure. Daraus folgt der wich- 

 tige Schluß, daß es gerade das der Carboxylgruppe benachbarte Kohlen- 

 stoffatom ist, welches durch seine Asymmetrie den Unterschied der 

 Mannose- und Glucosegruppe bedingt („Epimerie" der Zuckerarten nach 

 Votocek(3). So kam Fischer (4) zu bestimmten Vorstellungen über 

 die „Konfiguration" des Moleküls der bis dahin bekannten Zuckerarten. 



Auch die Gruppe der Galactose wurde durch die Arbeiten von 

 Fischer und Hertz (5) vollständig bekannt, indem es gelang, das 

 Schleimsäurelacton durch Reduktion in eine einbasische Säure überzu- 

 führen, welche mit Hilfe der Strychninsalze in d-Galactonsäure und 

 1-Galactonsäure spaltbar war. Auch elektive Vergärung der i-Galacton- 

 säure führt zur Gewinnung der 1-Säure. 1-Galactose gibt bei ihrer Re- 

 duktion Dulcit, bei Oxydation wieder Schleimsäure. Es muß daher das 

 Molekül von Dulcit und Schleimsäure symmetrisch gebaut sein und kann 

 nicht optisch aktiv sein (6). 



Umlagerung durch Erhitzen mit Chinolin bedingt bei der Arabon- 

 säure, wie Fischer und Piloty(7) fanden, Entstehen einer neuen 

 Pentonsäure, Ribonsäure, aus welcher durch Reduktion die erste in der 

 Natur nicht vorkommende Pentose, die Ribose, erhalten wurde. Der 

 Alkohol der Ribose ist jedoch identisch mit dem von Merck (8) in Adonis 

 vernalis gefundenen Adonit. 



Wie erwähnt, war die Rhamnose von Fischer als Methylpentose 

 erkannt worden. Eine weitere Methylpentose ergab sich nun [Fischer 

 und Liebermann (9)] in der Chinovose aus Chinovin. Die Untersuchung 

 der Rhamnose durch Fischer und Morrell(IO) ergab, daß sie ein De- 

 rivat der 1-Mannose oder der 1-Gulose sein kann. In jüngster Zeit fiel 

 die Entscheidung zugunsten der 1-Mannose. 



Weitere Arbeiten eröffneten unter Benutzung der Chinolin- oder 

 Pyridinumlagerungsmethode zwei neue Triaden von Hexosen: die Gruppe 

 der Talonsäuren und Talosen durch Umlagerung der d-Galactonsäure 



1) P. A. Levene u. Jacobs, Ber. Chem. Ges., 43, 3141 (1910). — 2) Fischer, 

 Ebenda, 23, 3684 (1890). — 3) E. Votocek, Ber. Chem. Ges., 44, 360 (1911). — 

 4) Fischer, Ebenda, 24, 1836, 2683 (1891). — 5) Fischer u. J. Hertz, Ebenda, 



25, 1247 (1892). Über Dulcit auch A. W. Crossley, Ebenda, p. 2564. — 6) Über 

 die intcres-santeu Verhältnisse optischer Inaktivität trotz Vorhandensein „asymme- 

 trischer C-Atome" vgl. Guye u. Goudet, Compt. rend., 122, 932 (1896). L. March- 

 LEWSKi, Ber. Chem. Ges., 35, 4344 (1902). — 7) Fischer u. Piloty, Ebenda, 24, 

 4214 (1891). — 8) Merck, Chem. Zentr. (1893), /, 344. Fischer, Ber. Chem. Ges., 



26, 633 (1893). — 9) Fischer u. C. Liebermann, Ebenda, 26, 2415 (1893). — 

 10) Fischer u. R. S. Morrei.l, Ebenda, 27, 382 (1894). 



