§ 2. Kurze Charakteristik der natürlichen Zuckerarten usw. 2Ö3 



plasmas betrachtet werden darf. Er ist identisch mit einer großen Zahl 

 früher als spezielle Zuckerarten beschriebener Glucosen: Phlorose, Cro- 

 cose, dem Zucker des Populin, Salicin und vieler anderer Glucoside(i). 



Wie alle natürlichen Zucker, ist der Traubenzucker optisch aktiv; 

 er ist stark rechtsdrehend (2). Bis zu 14% Konzentration kann man nach 

 Landoldt den SoxHLETschen Wert für die spezifische Drehung [n]D — 

 -\- 52,85" als konstant ansehen. Die Gegenwart mancher Metallsalze 

 in alkahscher Lösung (Wismut, Kupfer, Uranylverbindungen) beeinflußt 

 die Drehung stark (3). Zur Untersuchung sehr kleiner Flüssigkeitsquanten 

 leistet die von E. Fischer (4) ausgearbeitete Methodik der Mikropolarisation 

 sehr gute Dienste. Dubrunfaut (5) entdeckte 1846 am Traubenzucker die 

 seither für alle Aldosen und Ketosen als charakteristisch erkannte Erschei- 

 nung, daß der Anfangswert der Drehung frisch bereiteter wässeriger Lösungen 

 (oder frisch abgespaltenen Zuckers) allmähhch bis auf etwa den halben 

 Betrag sinkt (Birotation, Multirotation, jetzt meist Mutarotation genannt). 

 Das Wesen dieser Reaktion besteht, wie man besonders durch die Forschungen 

 von Tanret (6) und Armstrong (7) weiß, darin, daß Zucker in der Lösung 

 in zwei stereoisomeren Lactonformen existiert, von denen die eine labil 

 ist und allmähhch in die stabile Form übergeht (Tanrets a- und /S-Glucose). 

 , 



CHgOH -CHOH -GH -CHOH • CHOH • C < 



H 

 OH 



-> CH20H.CHOH.CH.CHOH-CHOHG<2^ 



Experimentell gestützt ist diese Auffassung besonders durch die Tatsache, 

 daß die beiden Traubenzuckermethylester, für die die Lactonformel bereits 

 lange angenommen ist, bei der enzymatischen Spaltung die beiden stereo- 

 isomeren Glucoselactone geben. Die Umlagerung ist nach Hudson (8) eine 

 Reaktion erster Ordnung und wird durch erhöhte Temperatur beschleunigt, 

 sowie durch Wasserstoffionen, ganz besonders aber durch OH-Ionen sehr 



1) Vgl. E. SCHUNCK u. Marchlewski, Ber. Cheni. Ges., 26, 942; Lieb. Ann., 

 27S, 349 (1893). J. Kastner, Cheni. Zentr. (1902), //, 383 (Crocose). H. Ter 

 Meulen, Butan. Zentr., loi, 600 (1906). — 2) Die theoretisch verlangte Hemiraorphie 

 der Traubenzuckerkrystalle wurde von J. Becke, Mon. Cheni., 10, 231 (1889), als 

 tatsächlich, wie bei den aktiven Weinsäuren, bestehend nachgewiesen. BiOT, Ann. 

 de Chim. et Phys. (2), 4, 90 (1817), entdeckte an Traubenzuckerlösuiiiijen die Drehung 

 der Polarisationsebene durch gelöste Substanzen, nachdem er zwei Jahre zuvor dieses 

 Phänomen bereits an einer „amorphen organischen Substanz" (Terpentinöl) beobachtet 

 hatte. Ausführliche Daten über das Drehungsvermögen optisch aktiver Stoffe bei 

 P. Walden, Ber. Chem. Ges., 38, 345 (1905). Molekulargröße und Drehungsver- 

 mögen: Walden, Ebenda, jp, 658 (1906). T. S. Patterson, Ebenda. 3S, 4090 

 (1905). - 3) H. Grossmann, Ztsch. Ver. Rübenzuckerind. (1905), p. 650, 1058; 

 (1906) p. 1024. E. RiMBACH u. A. Weber, Ztsch. physik. Chem., 5/, 473 (1906). 

 Erhitzen mit Phosphatgemischen: Henderson, Journ. Biol. Chem., 10, 3 (19 11). — 

 4) E. Fischer, Abderhaldens Handb. biochem. Arb.meth., 5, 572 (1911). — 5) Dü- 

 BRüNFAUT, Compt. rend., 23, 38; 42, 228. — 6) C. Tanret, Compt. rend., 120, 1060 

 (1895); Bull. Soc. Chim. (3), 13, 625 (1895); Ztsch. physik. Chem., 5J, 692 (1905). 

 — 7) E. Fr. Armstrong, Journ. Chem. Soc, 83, 1305 (1903). Armstrong u. 

 Arup, Proceed. Chem. Soc, 20, 169 (1904). Behrend u. Roth, Lieb. Ann., 331, 

 359 (1904). C. L. Jungius, Ztsch. physik. Chem., 52, 97 (1905). — 8) C. S. Hud- 

 son, Journ. Amer. Chem. Soc, 2p, 1571 (1908); 32, 889 (1910). A. Levy, Ztsch. 

 physik. Chem., /;, 301 (1895). Y. Osaka, Ebenda, 35, 661 (1900); Chem. Zentr. 

 (1909) //, 347. Bezüglich anderer Zuckerarten: GrossmäNN u. Bloch, Ztsch. Ver. 

 deutsch. Zuckerind. (1912), p. 19. Umlagerung durch Pyridin: R. Behrend, Lieb. 

 Ann., 377, 220 (1910). 



