256 Fünftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



CO ^ I 



f^^ >C(OH) . CHOH • CH • CHgOH 



Ein anderer interessanter Zerfallsprozeß mit nachfolgender Kondensation 

 betrifft die zuerst von Windaus und Knoop (1) beobachtete Bildung von 



//NH-C-CHg 

 Mcthvlimidazol CH . || aus Traubenzucker beim Behandeln 



^N CH 



mit Ammoniak unter Zusatz von Zinkhydroxyd oder Kahlauge. Sowohl 

 bei der Saccharinbildung wie bei der anderen Reaktion dürfte nach WlND- 

 AUS zunächst Spaltung der Glucose zu Glycerinaldehyd, Umlagerung des 

 letzteren zu Methylglyoxal anzunehmen sein, worauf Methylglyoxal sich 

 mit Glycerinaldehyd zu Saccharinsäure umsetzen, resp. mit Formaldehyd 

 + NHg Methyhmidazol liefern könnte. 



Saccharinsäure : 

 ^^^j^>C(OH)(CHOH)2-CH20H <- ^^j^>CO und COH -CHOH -CHgOH 



Methylglyoxal: 



CH3.CO CH3-C-NH\ 



+ 2NH3+COH2-> II ^CH + SHgO 



COH CH-N/^ 



Salpetersäure oxydiert Traubenzucker zu der zweibasischen d-Zucker- 

 säure, deren gut krystalhsierendes j^-Lacton 



OH 



-0 



H OH 



COOH .C-C.C-C-C:0 



H H OH H 



zur Identifizierung der d-Glucose Verwendung finden kann (2); die Reduktion 

 dieses Lactons gibt nach Boutroux (3) eine Ketonsäure C12H10O14. Nach 

 Neuberg (4) entsteht bei der HNOg-Oxydation des Traubenzuckers auch 

 noch eine bedeutende Menge einer Carbonylsäure der Cg- Reihe, welche die 

 für alle Carbonylsäuren charakteristische Reaktion mit HCl-Naphthoresorcin 

 intensiv gibt. d-Zuckersäure ist nach Gorter (5) ein bisher isoliertes merk- 

 würdiges natürliches Vorkommnis im Milchsaft von Ficus elastica, wo sie 

 sich als Mg-Salz findet. 



Zwischen Gluconsäure und Zuckersäure steht die biochemisch wichtige 

 Aldehydsäure COH •(CH0H)4- COOH oder Glucuronsäure. Deren gut 

 krystalhsierendes Lacton, das Glucuron: 







OH 



H OH 



COH .C-C.C-C-C:0 



H H OHH 



1) A. Windaus u. F. Knoop, Hofmeist. Beitr., 6, 392 (1905); Ber. Chem. Ges., 

 38, 1166 (1905); 39, 3886 (1906); 40, 799. K. Inouye, Ebenda 1890 (1907). — 2) Gans, 

 Stone u. Tollens, Ber. Chem. Ges., 21, 2148 (1888); Landw. Versuchsst., 39, 408 (1891). 

 — 3) L. Boutroux, Compt. rend., ///, 185 (1890). — 4) C. Neuberg, Biochem. 

 .Ztsch., 28, 355 (1910). — 5) K. Gorter, Reo. trav. chim. Pays-Bas, j/, 281 (1912). 



