§ 2. Kurze Charakteristik der natürlichen Zuckerarten usw. 261 



gewichtsanalytische Kupfermethode gab Allihn (1), und Pflüger (2) hat 

 dieselbe wesenthch verbessert. Hier wird das ausgeschiedene CugO als 

 solches getrocknet und gewogen. Früher war es vielfach üblich, eine Re- 

 duktion zu Cu vorzunehmen. In neuerer Zeit wurde eine Anzahl treffHcher 

 Methoden ausgearbeitet, welche einen Überschuß an zugesetzter Kupfer- 

 lösung zur Voraussetzung haben, und das nicht reduzierte Kupfersalz in 

 der genau hergestellten FEHLiNGschen Lösung bestimmen. Hierher gehört 

 die Methode von Ivar Bang (3), wobei der Kupferoxydsalzrest mit Hydroxyl- 

 aminsulfat bis zur Entfärbung titriert wird (sehr einfach und sicher); die 

 Methoden von Lehmann (4), Lavalle (5), Benedict (6) u. a. Das Prinzip 

 der ausgezeichneten Methode von Pavy (7) beruht auf der Verhinderung 

 der Ausscheidung des reduzierten CugO durch Zusatz von Ammoniak; man 

 bemißt den Endpunkt der Reaktion nach der gänzHchen Entfärbung der 

 tiefblauen Lösung durch den Zuckerzusatz. Kjeldahls (8) sehr scharfe 

 Methode beruht auf der jodometrischen Bestimmung des durch Oxydation 

 von 1 Mol Zucker gebildeten Säureäquivalentes. Bertrand (9) löst das ab- 

 geschiedene CugO in einer schwefelsauren Lösung von Ferrisulfat und titriert 

 das gebildete FeS04 mit Kahumpermanganat. Auch bei den besten Methoden 

 kommt es sehr auf die richtige Konzentration der Zuckerlösung an, als welche 

 meist 0,2% gelten kann (10). Anwesenheit von Alkohol ist^bei Zuckerbestim- 

 mungen zu vermeiden wegen Esterbildung (11). Eine Zuckerbestimmungs- 

 methode mit alkahscher Permanganatlösung durch Ermittlung der ge- 

 bildeten Oxalsäure haben Greifenhagen und König (12) ausgearbeitet. 

 Von den Aldehydreaktionen des Traubenzuckers ist vor allem seine 

 Fähigkeit wichtig, sich mit Phenylhydrazin NHg— NH— CßHg leicht zu ver- 

 binden. Die Umsetzung erfolgt bei Wasserbadtemperatur rasch sowohl mit 

 der freien flüssigen Base als durch Umsetzung mit deren krystallisierten 

 Salzen. Je nach der angewendeten Hydrazinmenge erhält man zwei 

 Reihen von Verbindungen mit Aldosen: 



1. Hydrazone, welche durch Verbindung von 1 Äquiv. Zucker und 

 1 Äquiv. Phenylhydrazin entstehen. Glucose-Phenylhydrazon CHgOH- 

 (CH0H)4-CH : N-NH-CgHg in Wasser leicht löslich, existiert in mindestens 

 zwei Stereo-isomeren Formen (13). 



2. Osazone, entstehend durch Verbindung von 2 Äquiv. Phenylhydrazin 

 mit 1 Äquiv. Zucker, auch in der Wärme in Wasser wenig löshch und gut 



1) Allihn, Journ. prakt. Chem., 22, 55. — 2) Pflüger, Pflüg. Arch., 6g, 

 399 (1898). MuNSON u. Walker, Journ. Amer. Chem. Soc, 28, 663 (1906). — 

 3) Iv. Bang, Biochem. Ztsch., 2, 270 (1907); //, 538 (1908). H. Jessen-Hansen, 

 Ebenda. 10, 249 (1908); C. r. Lab. Carlsberg, 7, 218 (1909). — 4) K. B. Lehmann, 

 Chem. Zentr. (1897), //, 233. Rupp u. F. Lehmann, Arch. Pharm., 247, 516 

 (1910). F. Lehmann, Diss. (Marburg 1908). Grimbert, Journ. Pharm, et Chim. 

 (7), 7, 105 (1913). — 5) Fr. P. Lavalle, Chem.-Ztg., jo, 1301 (1907); Ber. Chem. 

 Ges., 38, 2170 (1905). — 6) Benedict, Jouru. Biol. Chem., p, 57 (1911). Maquenne, 

 Bull. Soc. Chim. (3), 19, 926 (1898). — 7) Pavy, Physiol. of the Carbohydrates 

 (London 1894). Vernon, Journ. of Physiol., 28, 156 (1902). Kumagawa u. Suto, 

 Festschr. f. Salkowski (1904), p. 211. — 8) Kjeldahl, Carlsberg Labor. Med. 

 (1895), p. 4; Chem.-Ztg., ig, Rep. 218; Ztsch. analyt. Chem., 35, 344 (1896). Jessen- 

 Hansen, Carlsberg Labor. (1899), p. 193. R. O. Herzog u. Hörth, Ztsch. physiol. 

 Chem., 60, 152 (1909). — 9) G. Bertrand, Bull. Soc. Chim. (3), 3S, 1285 (1906). 

 M. Rosenblatt, Biochem. Ztsch., 43, 478 (1912); Bull. Sei. Pharm., ig, 411 (1912). 

 Beyersdorfer, Ztsch. ges. Brauwes., 35, 556 (1912). — 10) Kinoshita, Biochem. 

 Ztsch., g, 208 (1908). — 11) Talon, Ann. Chim. anal., //, 244 (1906). — 12) W. 

 Greifenhagen, J. König u. A. Scholl, Biochem. Ztsch., 35, 169 (1911). — 13) R. 

 Behrend, Lieb. Ann., 353, 106 (1907); 362, 78 (1908). A. Hofmann, Ebenda, 366, 

 277 (1909). Behrehd u. Reinsberg, Ebenda, 377, 189 (1910). Reclaire, Ber. 

 Chem. Ges., 41, 3665 (1908). 



