§ 3. Verbindungen der Zuckerarten. 277 



sitzen, doch hat Irvine(I) für dieses Derivat und ähnliche nachgewiesen, 

 daß die Kuppelung der N Hg- Gruppe nicht der Aldehydkondensation, sondern 

 einer }^-Oxydkondensation nach dem Schema: 



: :l 1 



CeHg-NHiH 0H:CH-(CH0H)2-GH-CH0H -CHaOH 



entspricht, weil man nur Tetramethyl- und nicht Pentamethylglucose bei 

 der erschöpfenden Methyherung und nachfolgenden Hydrolyse als End- 

 produkt erhält. Glucose-Anihd ist somit 



C6H5.NH-CH-(CHOH)2-CH-CHOH-CH20H. 



I 1 



Ester der Zuckerarten. Entsprechend ihrem Alkoholcharakter 

 gehen die Zucker leicht esterartige Verbindungen mit den verschieden- 

 sten Säuren ein und man kennt solche Säureester in überaus großer 

 Zahl. Mit einwertigen Säuren, z. B. Essigsäure, sind theoretisch fünf 

 Esterstufen möglich, die von der Acetylglucose auch tatsächlich bekannt 

 sind. Pentaacetylglucose hat Lactonstruktur: 



(CaHgOjOHC . CHOCCHgO) • CHOCCaHgO) • GH- CHO(C2H30) • 



' 1 



.CH20(C2H30)(2). 



Triacetylglucose soll nach Acree und Hinkins(3) durch Pankreasenzym, 

 Maltase und Diastase, nicht aber durch Emulsin verseift werden, und 

 Pankreasenzym soll auch die Bildung des Triacetylderivates aus Zucker 

 und Essigsäure vermitteln. Für die Zuckerchemie waren mehrere Säure- 

 ester von Bedeutung, so die Benzoylderivate, welche mitunter für die 

 Isolierung der Zuckerarten gut verwendbar sind (4), und die Acetochlor- 

 glucose und Acetobromglucose, die in den Händen E. Fischers wert- 

 volle Dienste bei der Synthese von Zuckerverbindungen leisteten; letztere 

 sind Tetraacetylglucosen, in deren endständiger CHOH-Gruppe ein 

 Halogenatom eingetreten ist. Wegen ihrer bedeutsamen Rolle als Hilfs- 

 stoff bei der Alkoholgärung haben die Phosphorsäureester der Glucose 

 in neuester Zeit besonderes Augenmerk auf sich gelenkt. Nach Lebe- 

 DEw(5) und Euler (6) kommt im Gärungsgut ein Glucosediphosphat 

 vor. Künstlich dargestellt wurden Glucosephosphate mehrfach, so be- 

 sonders von Neuberg (7) durch Phosphoroxychlorid in Gegenwart von 

 CaCOg, Contardi(8) u. a. Wahrscheinlich ist die Phosphorsäure in der 

 Nucleinsäure gleichfalls an Zuckerreste gebunden. Glucophosphat ist 

 durch Säuren und Alkalien, wie alle anderen Glucosesäureester, leicht 

 spaltbar. Auch tierische und bacterielle Enzyme wirken hydrolysierend 

 ein [Euler (9)]. Man kann diese Enzyme als Phosphatasen oder 



1) Irvine u. Gilmour, Journ. Chem. Soc, 93, 1429 (1908); 95, 1545 (1909). 

 Irvine u. Mc Nicoll, Ebenda, 97, 1449 (1910). Benzidinverbindungen: O. Adler, 

 ßer. Chem. Ges., 42, 1742 (1909). — 2) Franchimont, Reo. trav. chim. Pays-Bas, 

 12, 310 (1894). — 3) S. F. Acree u. Hinkins, Araer. Chem. Journ., 28, 370 (1902). 

 — 4) L. KuENY, Ztsch. physiol. Chem., 14, 330 (1889). Udranszky, Ber. Chem. 

 Ges., ig, 3220; 21, 2744 (1888). Skraup, Monatsh. Chem., 10, 389. — 5) A. v. Le- 

 BEDEW, Biochem. Ztsch., 28, 213 (1910); 36, 248 (1911). — 6) H. Eüler u. Kull- 

 BERG, Ztsch. physiol. Chem., 74, 15 (1911). — 7) Neuberg u. Poleak, Ber. Chem. 

 Ges., 43, 2060 (1910); Biochem. Ztsch., 23, 515 (1910); 26, 514 (1910). Neuberg 

 u. Kretschmer, Ebenda, 36, 5 (1911). — 8) A. Contardi, Atti Acc. Line. Roma 

 (5), 19, I, 823 (1910). Langheld, Ber. Chem. Ges., 43, 1857 (1910). — 9) H. Euler, 

 Ztsch. physiol. Cheiu., 77, 488; 79, 375 (1912). 



