570 Zwanzigstes Kapitel: Kohlensäureverarbeit. u. Zuckersynthese im Chlorophyllkom. 



ScHUNCK und Marchlewski bereits früher nachgewiesen hatten (1), weit 

 davon entfernt war, ein einheitliches Präparat darzustellen. Auch mit 

 dem von Schunck dargestellten Phyllogen soll Phaeophytin wesentlich 

 zusammenfallen (2). Nach Tswett(3) war Filhol der Erste, der der- 

 artige dunkelgefärbte Säurederivate des Chlorophylls hergestellt hat. 



Für WillstXtter hatte sein Phaeophytinpräparat vor allem eine 

 Bedeutung als leicht herzustellendes Rohmaterial bei der Bereitung jenes 

 ungesättigten Alkohols, der sowohl im Chlorophyll als im Phaeophytin 

 in Esterbildung vorliegt, des Phytols. Phytol ist ein ungesättigter ein- 

 wertigter Alkohol, dessen Analysen zu der Formel C20H40O führten, ein 

 farbloses Öl, von der Dichte 0,852. Bei der Destillation erleidet die 

 Substanz, wie man durch die Oxydation mit Chromsäure erfährt, eine 

 Umlagerung. Es entsteht 'aus dem rohen als n-Phytol bezeichneten 

 Körper ein KetonfCijHsoO, während das durch Destillation umgelagerte 

 Phytol ein Keton CisHgßO lieferte. Somit muß man im natürlichen 

 Phytol die Äthylenbindung zwischen dem 5. und 6. Kohlenstoffatom, beim 

 yö-Phytol aber zwischen dem 7. bis 8. C-Atom annehmen. Die Konstitution 

 des natürlichen Phytols ist nach Willstätter(4): 



CHg.CH.CH-CH.CH.CH.CH.C : 1 



Cllg CH3 C/H3 OH3 CH3 0x13 0x13 0x13 CH3. 



Phytol ist im Chlorophyll aller untersuchten Pflanzen enthalten und 

 kommt beiden Chlorophyllmodifikationen zu. Die Phytolbestimmung wurde 

 von WiLLSTÄTTER mittels Verseifung durch methylalkoholische Kalilauge 

 vorgenommen (5). Aus dem Verseifungsgemisch erhält man das Phytol 

 durch Ausäthern, Waschen mit Lauge und Salzsäure und Trocknen mit 

 Natriumsulfat rein. Unzersetztes natürliches Chlorophyll enthält konstant 

 30% an Phytol. Ist die Phytolzahl geringer, so ist ein Teil des ur- 

 sprünglichen Farbstoffes bereits gespalten. 



Auch der weitere Säureabbau des Chlorophylls ist durch die Unter- 

 uchungen Willstätters wesenthch aufgeklärt worden. Fremy war der 

 erste Forscher, dem es gelungen war, durch Behandlung von Blätterauszug 

 mit salzsaurem Äther eine Spaltung in zwei Fraktionen zu erzielen (1860). 

 Er erhielt einen gelbbraunen in Äther löshchen Farbstoff, den er Phyllo- 

 xanthin nannte, und einen im 'Alkohol verbleibenden blaugrünen, das 

 Phyllocyanin. Beide Stoffe wurden in der Folge besonders durch Schunck 

 und Marchlewski (6) studiert. BezügHch des Phylloxanthins gelang es 

 bis in die neueste Zeit nicht, die großen Schwierigkeiten der Abtrennung 

 von Beimengungen zu besiegen. Aus dem Phyllocyanin wurden in der Folge 



1) Schunck, Ber. Chem. Ges., 13, 1881 (1880). Marchlewski, Journ. prakt. 

 Chera., 61, 47 (1900); Lieb. Ann., 395^ 194 (1913). — 2) Hildt, Marchlewski u. 

 ROBEL, Biochem. Ztsch., w,. 131 (1908); BuU. Ac. Krakau, (1908) IV, 261. — 

 3) TsWETT, Biochem. Ztsch., 10, 404 (1908). — 4) Willstätter, Hocheder u. 

 HuG, Lieb. Ann., 371, 1 (1910). Willstätter, Mayer u. HtJNi, Ebenda, 378, 73 

 (1910); Handb. d. biochem. Arb.meth. v. Abderhalden, 2, 705 (1910). — 5) Will- 

 stätter, Hocheder u. Hug, Lieb. Ann., 371, 1 (1909). — 6) Schunck, Proceed. 

 Roy. Soc, 38, 336; 39, 348; 42, 184; 50, 302 (1892); Ber. Chera. Ges., 25, Ref. 438 

 (1892). Marchlewski, Chemie d. Chloroph. (1895), p. 24; Journ. prakt. Chera., 

 61, 47 (1900); Lieb. Ann., 284, 81 (1895). Tschirch, Untersuch, üb. d. Chloroph. 

 (1884). 



