§ 5. Die Pigmente der Chloroplasten. 571 



krystallinische Präparate gewonnen, welche als dunkelblaue flockige Fälllung 

 erhalten werden, wenn man nach Ausschütteln des Phylloxanthins mit 

 salzsaurem Äther den grüngefärbten Alkohol mit dem mehrfachen Volumen 

 Alkohol versetzt. Willstätter (1) brachte an der Säureeinwirkungsmethodik 

 wesentliche Verbesserungen an, indem er auf die früher ausschließhch 

 angewendete Kontrolle durch Spektralanalyse verzichtete, und die ver- 

 schieden stark ausgeprägten basischen und sauren Eigenschaften der Abbau- 

 produkte bei der Abtrennung benützte. Wenn man zunächst die Säurewirkung 

 nur bis zur Bildung chlorophyllanartiger Derivate, Phaeophytin, fort- 

 schreiten läßt, und dann eine Verseifung durch Kochen mit methylalkohoh- 

 scher Kalilauge einschaltet, so gewinnt man zweierlei Verbindungen, die 

 Willstätter als Phytochlorine und Phytorhodine unterschied. Die 

 ersteren bilden bei neutraler Reaktion olivgrüne bis grüne Lösungen, 

 während die Phytorhodine schön rot gefärbt sind. In saurer Lösung sind 

 beiderlei Verbindungen blaugrün gefärbt. In der Folge zeigte es sich, daß, 

 je gleichartiger beim Trocknen und Extrahieren des Materiales sowie bei den 

 Aufspaltungen vorgegangen wurde, von diesen Verbindungen immer deuthcher 

 zwei in den Vordergrund traten, die früher als Phytochlorin e und Phyto- 

 rhodin g bezeichnet worden waren. Auch das Mengenverhältnis dieser Deri- 

 vate war ein konstantes, so daß sich Willstätter nicht mehr der Ansicht 

 verschheßen konnte, daß diese Derivate aus verschiedenen Chlorophyll- 

 komponenten hervorgehen (2). Das Phytochlorin stammt aus dem blau- 

 grünen Chlorophyll a, das Phytorhodin aus dem gelbgrünen Chlorophyll b. 

 Die beiden Substanzen stehen sich nach ihrer Zusammensetzung sehr nahe, 

 und das Phytorhodin ist nur um 2 0- Atome reicher. Mit Vorbehalt werden 

 die Formeln in der folgenden Zusammensetzung gegeben (3): 



Phytochlorin e C34H34O5N4 



Die Aufklärung des Phylloxanthins und Phyllocyanins ist von Tswett(4) 

 dahin gegeben worden, daß das Phylloxanthin wahrscheinlich unverändertes 

 Chlorophyllan aus dem Chlorophyll b st, während das Phyllocyanin ein 

 Gemenge von Derivaten aus dem Chlorophyll a darstellt. So viel ist wohl 

 sicher, daß auch diese Scheidung auf die Derivate aus den beiden präfor- 

 mierten Chlorophyllkomponenten zu beziehen ist. 



Da man dieselben Säurespaltungsprodukte auch aus dem krystalü- 

 sierten Chlorophyll nach Borodin, welches nach Willstätter nunmehr als 

 Äthylchlorophylhd, nach Abspaltung des Phytols durch die Chlorophyllase 

 und Eintritt eines Äthoxyls, zu bezeichnen ist, erhält, so muß auch das 

 krystallisierte Chlorophyll, wie es Tswett bereits vor längerer Zeit behauptet 

 hatte, aus Derivaten beider Chlorophyllkomponenten bestehen. Diese 

 „MetachlorophylHne" a und /?, wie sie Tswett bezeichnet hatte, werden nun 

 die Bezeichnungen Äthylchlorophyllid a und Äthylchlorophylhd b zu erhalten 

 haben. Aus den Analysen von Willstätter und Stoll berechnen sich für 

 die entsprechenden beiden Methylderivate die Formeln: 



1) Willstätter u. Mieg, Lieb. Ann., 350, 1 (1906). W. Mieg, Diss. 

 (München 1906). — 2) Willstätter u. M. Isler, Lieb. Ann., 380, 154 (1911). — 

 3) Willstätter u. Utzingrr, Lieb. Ann., 3S2, 132 (1911). — 4) Tswett, Biochem. 

 Ztsch., 6, 373 (1907); /o, 404 (1908). Malarski u. Marchlewski, Ebenda, 7, 282 

 (1907); 27, 246 (1910); 43. 2.34 (1912); Anzeig. Akad. Krakau (1909), Nr. 8, p. 557; 

 Ber. Chem. Ges., 4t, 453 (1908). Tswett, Ebenda, p. 13.52. Marchlewski, Ebenda, 

 45, 24 (1912). Marchlewski u. Marszalek, Biochem. Ztsch., 35, 413 (1911). 



