574 Zwanzigstes Kapitel : Kohlensäureverarbeit, u. Zuckersyntheseim Chlorophyllkorn . 



gehende Braunfärbung mit einer Lösung dieser Lactamverbindung ver- 

 bunden sein, worauf sich eine neue alkalibeständige Ringbildung aus 

 einer durch Verseifung freigewordenen Carboxylgruppe unter Grünfärbung 

 herstellt. 



Durch die Bildung der rotgefärbten Porphyrine, die zuerst von Hoppe- 

 SEyLER(l) in seiner^Dichromatinsäure bekannt geworden sind, tritt das 

 Chlorophyll in nahe Beziehung zu dem Blutfai'bstoff. Die zweibasischen 

 und einbasischen Porphyrine entstehen offenbar aus den Mg-haltigen 

 Phylünen durch Ersatz von Mg^durch 2 H-Atome, und ihre Formeln werden 

 dementsprechend lauten für: 



Glauko- und Rhodoporphyrin : C33H3ß04N4 

 Pyrro- und Phylloporphyrin : G32H3g04N4 



Es ist schüeßhch auch gelungen aufzukläien, wieso zwei isomere ein- 

 basische Porphyrine entstehen. Es ist dies auf die Existenz zweier isomerer 

 Chlorophylhne zurückzuführen, von denen das eine mit Alkah in der Kälte 

 entstellt, das andere, Isochlorophyllin genannt, jedoch nur in der Hitze. 

 Nur aus dem letzteren geht Phylloporphyrin über Phyllophylün hervor, 

 während das erstere Pyrrophylhn und Pyrroporphyrin hefert. Zu bemerken 

 ist noch, daß sich beide natürhch vorkommenden Chlorophyllmodifikationen 

 zu demselben Pyrroporphyrin abbauen heßen, ohne daß sich Differenzen 

 bezüghch der Intermediärprodukte hätten feststellen lassen. 



Durch die Untersuchungen von Hoppe- Seyler und später besonders 

 durch Nencki und Zaleski (2) weiß man, daß aus der Farbstoffkomponente 

 des Blutpigmentes, dem Hämin, durch Behandlung mit Säure, am besten 

 BrH, sich zwei Stoffe ohne Eisengehalt darstellen lassen, die sich den pflanz- 

 hchen Porphyi'inen aus Chlorophyll unmittelbar anreihen. Dies ist das 

 Hämatoporphyrin C34H38 0gN4 und das Mesoporphyrin C34H38O4N4. 

 Da man nach Marchlewski (3) durch Oxydation des Phylloporphyrms mit 

 Chromsäure nach der Methode von Küster (4) zur Hämatinsäure in ihrer 

 stickstoffreien Form gelangt, so ist an der wirkhchen Verwandtschaft der 

 tierischen und pflanzhchen Porphyrine nicht zu zweifeln, und Blattfarb- 

 stoff und Blutfarbstoff stehen in interessanter und naher Beziehung. Es 

 ist durch Küster gezeigt worden, daß bei der Oxydation von Hämin oder 

 Hämatoporphyrin zwei Hämatinsäuren entstehen, von denen die eine das 

 Imid, die andere das Anhydrid der dreibasischen Säure darstellt, die die 

 Konstitution der l-Methyl-2-Carboxäthyl-Maleinsäure besitzt. 



CH3-C-C==0 CH3-C-CO. 



II >^" II > 



HO2C-CH2-CH2-C-C = HO2C-CH2-CH2-C-CO 



1) Hoppe-Seylek, 1. c. Ferner Schunck u. Marchlewski, Lieb. Ann., 284, 

 81 (1895). Zinkphyiloporphyrin : Marchlewski, Ebenda, 372, 252. Willstätter, 

 Ebenda, p. 253 (1910). Marchlewski, Ebenda, 388, ö3 (1912). Marchlewski u. 

 PiASECKi, Acad. Cracovie, (19U8) ///, 127. Marchlewski u. Kobel, ßiochem. Zisch., 

 32, 204 (1911); 39, 6 u. 59 (1912). Ein härainartiges eisenhaltiges Derivat von 

 Phylloporphyrin wurde dargestellt als „Phyllohämin" von Marchlewski u. Eobel, 

 Ebenda, 34, 275 (1911); Ber. Chem. Ges., 41, 847 (1908); 45, 816 (1912). — 

 2) Hoppe-Seyler, Med.-cheiu. Untersuch., IV, 544 (1871). Nencki u. Bieber, 

 Arch. exp. Pathol., 24, 430 (1888); Monatsh. Chem., 9, 115; w, 568. Nencki u. 

 Zaleski, Ztsch. physiol. Chem., 30, 390 (1900). Zaleski, Ebenda, 37, 59 (1902). 

 Merunowicz u. Zaleski, Akad. Krakau (1907), p. 633. — 3) Marchlewski, Bull. 

 Acad. Cracovie (1902), p. 1; Biochem. Ztsch., 3, 320 (1907); Chemie d. Chlorophylle 

 (1909), p. 124. — 4) KÜSTER, Lieb. Ann., j/5, 207 (1900); 345, 1 (1905); Abder- 

 haldens Handb. biochem. Arb.meth., 2, 628 (1910). 



