§ 5. Die Pigmente der Chloroplasten. 575 



Durch GOg-Abspaltung geht aus diesem Imid das Methyläthylmalein- 

 CH8-C-G=-0 

 imid I ^ NH hervor. Küster nimmt an, daß drei, oder 



CHa-CHg-C-G^O 



sogar vier Moleküle Hämatinsäm-e aus ebenso vielen Pyrrolkernen des 

 Hämins gebildet werden. Nach Piloty(I) aber sollen nur zwei Moleküle 

 Hämatmsäure entstehen. Nach den Untersuchungen von Willstätter (2) 

 hefert Porphyrin aus Ghlorophyll em Molekül Hämatuisäure, und Maleinimid 

 in einer Menge, die der Entstehung aus zwei Pyrrolkernen entspricht; es müssen 

 somit mindestens zwei von den vier Pyrrolkernen in den Porphyrinen aus 

 Ghlorophyll und Hämin verschieden sein. 



Die Isoherung der Pyrrolkerne selbst wurde durch Nencki und Zaleski(3) 

 zuerst beim Hamm dm-ch dessen Reduktion mit Jodwasserstoff und Phos- 

 phoniumjodid erreicht, nachdem schon Hoppe-Seyler die Rotfäi'bung 

 eines mit HGl befeuchteten Fichtenspanes durch Abbauprodukte des Häma- 

 tins gesehen hatte. Nencki und Marchlewski (4) haben hierauf auch die 

 bedeutungsvolle Tatsache aufgefunden, daß man die als „Hämopyrrol" 

 bezeichnete Substanz auch durch Reduktion von Ghlorophyllderivaten 

 erhalten kann. Die neuen Arbeiten von Küster, Marchlewski, Piloty, 

 H. Fischer (5) haben erwiesen, daß dieses Hämopyrrol ein Gemisch verschie- 

 dener Pyrrolbasen ist, und das Pyrrolgemisch aus Ghlorophyllderivaten 

 stimmt nach Willstätter mit dem Pyrrolgemisch aus Hämin wesent- 

 hch überein, nachdem schon nach Marchlewskis Erfahrungen über Azo- 

 verbindungen aus Ghlorophyllpyrrol und Hämopyrrol zu vermuten war, 

 daß mindestens ein Bestandteil beiden Pyrrolgemischen gemeinsam ist. 

 Ursprünghch hatte man das Hämopyrrol beiderlei Provenienz als Methyl- 

 propylpyiTol erklärt, doch war diese Ansicht schon durch die Auffindung 

 des Methyläthylmaleinimids unter den Oxydationsprodukten unwahrschein- 

 üch geworden, und die Auffindung von Methyläthyl- Substitutionsprodukten 

 in Hämopyrrol stand zu erwarten. Nach Willstätter und Asahina ist 

 nun das früher für einheithch gehaltene Ghlorophyllpyrrol ein Gemisch 

 von drei Basen. Die eine, das Phyllopyrrol, ist an allen vier Kohlenstoffen 

 substituiert, und gibt keine der Farbenreaktionen des Pyrrolgemisches ; 

 ihre Zusammensetzung ist G^H^jN (6). Die beiden anderen isoherten Pyrrol- 

 basen sind isomer und entsprechen der Zusammensetzung GgHjgN. Sie 

 wurden als Hämopyrrol und Isohämopyrrol bezeichnet und sind beide 

 Dimethyl-äthylpyrrole : 



1) PiLOTY, Lieb. Ann., jöö, 237 (1909). — 2) Willstätter u. Asahina, 

 Ebenda, 373, 22i (19J0); Ber. Cüem. Ges., 44, 37U7 (1911). — 3) JSencki u. Za- 

 LESKJ, Ber. Clieiu. Ges., 34, 997 (1901). — 4) JSencki u. Marchlewski, Ebenda, 

 p. 1Ö»7. — 5) W. KÜSTER, Ber. Chem. Ges., 40, 2017 (1907); 43, 370 u. 2960 

 (1910); 45, 1935 (1912); Lieb. Ann., 346, 1 (1906); Ztsch. physiol. Chem., 54, ÖUI; 

 55, 5uö (1908); 82, 463 (1912). O. Piloty, Ber. Chem. Ges., 42, 3253, 325ö, 4693 

 (1909); 43, 4Ö9 (1910); 45, 2595, 3749 (1912); 46, lOOö (1913); Lieb. Ann., jöö, 237 

 (19u9); 392, 215 (1912). Marchlewski: Ztseh. physiol. Chem., 45, 466 (1905); 

 47, 331 (1906); 51, 466 (1907); 56, 316 (1908); 61, 276 (1909); 81, 86 (1912); 

 Biochem. Ztsch., 10, 437 (1908); 22, 464 (1909); 21, 548 (1909); Ber. Chem. Ges., 43, 

 259 (1910); 45, 453 (1912); Akad. Krakau, 8, 555 u. 583 (19u9). H. Fischer u. 

 Bartholomäus, Ztsch. physiol. Chem., 76, 478 (1912); 84, 262 (1913); Ber. Chem. 

 Ges., 44, 3313 (1911); 45, 466 u. 1979 (1912); 46, 511 (1913). L. Knorr u. Hess, 

 Ber. Chem. Ges., 45, 2626 (1912). — 6) feynthese von Phyllopyrrol: H. Fischer u. 

 Bartholomäus, Ber. Chem. Ges., 45, 466 (1912). Colacicchi, Atti Acc. Line. (5), 

 21, I, 489 (1912> H. Fischer u. A. Hahn, Ztach. physiol. Chem., 84, 254 

 (1913). 



