§'4. Die Fettsäuren der Samenfette. 727 



Die Ölsäureglyceride nehmen hierbei den eigentümUchen ranzigen 

 Geruch an, ändern die Farbe und nehmen merklich an Gewicht zu. Sicher 

 sind immer Oxydationsvorgänge durch den Luftsauerstoff im Spiele; doch 

 spielen unter gewöhnUchen Verhältnissen Mikrobenentwicklung und Licht- 

 zutritt gleichfalls eine Rolle (1). In Stickstoffgas unterbleibt der Prozeß; 

 Feuchtigkeit spielt keine Rolle. Den bekannten Geruch und Geschmack 

 ranziger Fette führt SCALA auf die Entstehung von Önanthaldehyd CHg- 

 {CH2)5-COH zurück. Außer Ameisensäure, Essigsäure, Buttersäure, Capron- 

 säure, Önanthsäure, Pelargonsäure wurden in ranzigen Fetten auch Azelain- 

 säure, Sebacinsäure und Dioxystearinsäure nachgewiesen. Jodzahl und 

 Verseifungszahl (s. u.) ändern sich infolge dieser Bildung größerer 

 Mengen niedrigerer gesättigter Säuren und zwar muß die Jodzahl abnehmen 

 und die Verseifungszahl steigen. Außer den Säuren entstehen wahrschein- 

 hch verschiedene Aldehyde. Man kann nach Schmid zum chemischen Nach- 

 weise der Veränderungen beim Ranzigwerden das Fett im Dampfstrome 

 destillieren und in der Vorlage mittels frisch bereitetem l%igem Meta- 

 phenylendiamin-chlorhydrat auf Aldehyde und Ketone prüfen (gelbe oder 

 braune Färbung). 



Die Glyceride der mehrfach ungesättigten Fettsäuren werden an der 

 Luft rasch dickflüssig und trocknen unter Bildung harzartiger Oxydations- 

 produkte ein. Besonders in dünner Schicht auf Glasplatten ausgestrichen, 

 werden Öle, die Linol- und Linolensäure enthalten, bald fest. Hierbei ist 

 die Linolensäure besonders wirksam (2). Nach Bauer und Hazura ent- 

 stehen beim Trocknen einerseits gesättigte Säuren, andererseits auch Oxy- 

 säuren. Hauptprodukte dürften die Glyceride mehrerer Oxysäuren 

 (C18H3QO7 ?) sein, mit welchen wohl Mulders „Linoxyn" identisch ist, 

 und die feste Stoffe darstellen. Oxydationsfördernde Mittel, wie feinverteiltes 

 Blei, Kupfer, Mangan, ferner Terpentmöl beschleunigen den Eintrocknungs- 

 vorgang stark („Siccative" der Praxis). 



Ozon wird von den ungesättigten Fettsäuren unter Bildung von 

 Ozoniden an Stelle der Doppelbildungen fixiert (3), z. B. ist Ölsäureozonid 



CH3.{GH2)7.CH CH.(GH2)7-COOH 



1/ \l 

 = = 



Diese Ozonide werden durch Kochen mit Wasser in Aldehyde und 

 Säuren gespalten; bei Ölsäure entstehen Nonylaldehyd und Nonylsäure 

 einerseits, Azelainsäure und deren Halbaldehyd andererseits (Harries 

 und Thieme). 



Mit Zinkstaub reduziert liefern die Fettsäureglyceride Kohlenwasser- 

 stoffe vom Verhalten des Rohpetroleums (4). Das natürUche Erdöl dürfte 



1) Wichtigere Lit: E. Duclaux, Compt. rend., 102, 1077 (1886); Ann. Inst. 

 Pasteur (1888). A. Scala, Chem. Zentr. (1898), /, 439;SGazz. chim. ital, 38, I, 307 

 (1908). Keinmann, Zentr. Bakt. II, ö, 131 (1900). Eichholz, Ebenda, /o, 474 

 (1903). Rahn, Ebenda, /j, 53, 422 (1905). O. Jensen, Ebenda, 8, 11 (1902). M. 

 WiNCKEL, Apoth.-Ztg., 20, 690 (1905); Verhandl. Naturf. Ges. (1904), II, /, 210. 

 Siegfeld, Chem. Zentr. (1909), /, 319. Sherman u. Falk, Journ. Amer. Chem. 

 Soc, 25, 711 (1903). Ryan u. Marshall, Amer. Journ. Pharm. (1907), p. 308. 

 A. Schmid, Ztsch. analyt. Chem., 37, 301. — 2) Trocknende Öle: Saussure, Ann. 

 de Chim. et Phys. (2), 4g, 225 (1832). Livache, Arch. Pharm. (1886), p. 942. 

 Bauer u. Hazura, Monatsh. Chem., p, 459 (1888). E. Orlow, Chem. Zentr. 

 (1912), /, 861. — 3) C. Harries, Ber. Chem. Ges., jp, 3728, 3732 (1906); Lieb. 

 Ann., 343, 354 (1906). MoLiNARi, Ber. Chem. Ges., 39, 2735 (1906); 4U 2782, 2789, 

 2794 (1908). — 4) J. Lewkowitsch, Ebenda, 40, 4161 (1907). C. Neuberg, 

 Sitz.ber. Berlin. Ak., (1907) 2, 265; Ber. Chem. Ges., 40, 4477 (1907). 



