728 Zweiundzwanzigstes Kapitel: Das Reservefett der Samen. 



in der Tat, nach den heute vorliegenden Erfahrungen zu urteilen, seine 

 Entstehung den Fettsäuren aus Organismenresten, welche anaerober Zer- 

 setzung anheimfallen, verdanken. Reduktion von natürhchen Fetten mit 

 Wasserstoff bei Anwesenheit geringer Mengen von kolloidalem Palladium 

 gelingt unter vollständiger Hydrierung (1); die ungesättigten Säuren gehen 

 in die gesättigten von gleicher Kohlenstoffzahl über („gehärtete Fette"). 

 Bestimmung und Trennung der Fettsäuren. — Ohne erst 

 die nach Verseifen des Fettes mit Äther extrahierten freien Fettsäuren 

 trennen zu müssen, gewährt die zur vollständigen Verseifung nötige Alkali- 

 menge Anhaltspunkte zur Beurteilung der Menge und Molekulargröße der 

 vorhandenen Fettsäuren. In der Praxis spielt daher die „Verseifungszahl" 

 oder KÖTTSDORFERsche Zahl (x mg KOH verseifen 1 g Fett) eine wichtige 

 Rolle zur Charakterisierung der natürlichen Fette (2). Je reicher ein Fett 

 an niederen Fettsäuren, desto größer muß diese Konstante ausfallen. Für 

 Fette aus Triolein, Pripalmitin und Tristearin bestehend, liegt die Verseifungs- 

 zahl zwischen 190 und 200, für Tributyrin bei 557, für Triacetin bei 772. 



Die niederen Gheder der Essigsäure sind aus dem angesäuerten Ver- 

 seifungsgemisch leicht durch Destillation abzutrennen, wobei die „flüchtigen 

 Fettsäuren" bis zur Laurinsäure mit den Wasserdämpfen übergehen. 

 [REiCHERT-MElsSLsche Zahl = x ccm ^/k, normal NaOH neutraUsieren 

 die flüchtigen Säuren aus 5 g Fett unter bestimmten Bedingungen (3)]. 

 Von ungesättigten Fettsäuren würde nur die Tiglinsäure aus Crotonöl mit 

 diesen Säuren übergehen. Ameisensäure und Essigsäure einerseits und die 

 höheren Fettsäuren andererseits trennt man durch deren Ca- und Ba- Salze, 

 welche vom Propionat aufwärts schwer löslich sind. Ameisensäure erkennt 

 man durch die starke Reduktion von Ag und Hg-Salzen, an der Calomel- 

 bildung beim Kochen mit HgClg [quantitative Bestimmung nach Scala(4)] 

 und an der Bildung des arrakartig riechenden Äthylesters beim Kochen mit 

 H2SO4 und Alkohol. Essigsäure wird erkannt an der rotbraunen Färbung 

 mit Eisenchlorid (beim Kochen Niederschlag von basischem Acetat), an 

 ihrem schwerlöshchen Silbersalz und dem charakteristischen Gerüche von 

 Äthylacetat, welches beim Erhitzen von Essigsäure mit H2SO4 und Alkohol 

 entsteht. Von der Buttersäure angefangen, sind die Säuren mit wässerigen 

 Neutralsalzlösungen nicht mehr mischbar. 



Die höheren flüssigen Fettsäuren lassen sich von den festen schon 

 durch Petroläther scheiden, welches bei gewöhnlicher Temperatur die festen 

 Fettsäuren nur sehr wenig löst (5). Ferner sind die Bleisalze der höheren 

 gesättigten Säuren in Äther sehr wenig löslich, während ölsaures und hnol- 

 saures Blei in den Äther übergehen. Um diese Trennung auszuführen, 

 neutralisiert man das Verseifungsgemisch mit Essigsäure, löst die Seifen 

 in kochendem Wasser und fällt mit Bleiacetat; der gewaschene und ge- 



1) C. Paal u. K. Eoth, Ber. Chem. Ges., 41, 2282 (1908); 42, 1541 (1909). 

 Eläostearinsäure: Majima, Ebenda, 45, 2730 (1912). — 2) J. Köttsdorfer, Ztsch. 

 anaJyt. Chem., 18, 199 (1879). E. Valenta, Dingl. polytechn. Journ., 249, 270 

 (1883). Schreiber, Journ. Amer. Chem. Soc, 29, 74 (1908). Kippenberger, Ztsch. 

 angewandt. Chem., 18, 1024 (1905). — 3) Reichert, Ztsch. analyt. Chem., 18, 68 

 (1879). E. Meissl, Dingl. polytechn. Journ., 233, 231. König u. Hart, Ztsch. 

 analyt. Chem., 30, 292 (1891). Caldwell u. Hurtley, Journ. Chem. Soc. Lond., 

 95, 853 (1909). Welde, Biochem. Ztsch., 28, 504 (1910). Niedere Fettsäuren: Vgl. 

 auch Langheld u. Zeileis, Ber. Chem. Ges., 46, 1171 (1913). Edelstein u. 

 Welde, Ztsch. physiol. Chem., 73, 152 (1911). Edelstein u. Csonka, Biochem. 

 Ztsch., 42, 372 (1912). — 4) Scala, Gazz. chim. ital., 20, 393 (1890). A. Lieben, 

 Monatsh. Chem. (1893). Czapek, Jahrb. wiss. Botan., 29, 336 (1896). — 5) S. 

 Facchini u. Dorta, Chem. Zentr. (1910), //, 597. 



