730 Zweiundzwanzigstes Kapitel: Das Reservefett der Samen. 



Aus der Jodzahl berechnet man unter der (häufig ganz unzutreffenden) 

 Voraussetzung, daß die Ölsäure die einzige quantitativ in Betracht kommende 

 ungesättigte Fettsäure ist, die Menge der ungesättigten Säuren durch Multi- 

 pHkation mit dem Faktor 1,163. 



Bei Einwirkung von salpetriger Säure in statu nascendi gehen die 

 GHeder der Ölsäurereihe leicht in stereoisomere Säuren von viel höherem 

 Schmelzpunkt über: „Elaidinprobe" (1). Ölsäure liefert hierbei Elaidin- 

 säure (F 44—45^) 



CHg-lCHa),. .H CHg.iCHa)^. ACE^),.COOE 



H^ ^(CH2)7.COOH H^ ^H 



Erucasäure gibt Brassidinsäure (F 56—60'') (2): 



C19H39-C-H C19H39-C-H 



II -> II 



H-G-COOH COOH-C-H 



Aus Hypogäasäure erhält man Gaidinsäure (F 39"), aus Taririnsäure 

 nach Arnaud und Posteenak Tarelaidinsäure. Dieselben Autoren zeigten, 

 daß man durch Dehydrierung von Stearinsäure Elaidinsäure, durch die ent- 

 sprechende Operation aus Behensäure Brassidinsäure gewinnt. Durch 

 H2SO4 erhält man bei Ölsäure und Elaidinsäure dieselbe Oxystearinsäure, 

 mit alkaUschem KMn04 jedoch verschiedene Dioxystearinsäuren aus beiden 

 Isomeren (3). 



Die Elaidinprobe stellt man an, durch Zusatz einer konzentrierten 

 KNOg-Lösung und vd. H2SO4, oder durch Schütteln des Öls mit HNO3 

 und etwas Quecksilber oder noch besser Kupferspänen. Ölsäurereiche Fette 

 werden nach 1—3 Stunden fest. Etwa vorhandenes Linolein scheidet sich 

 aus der festen Masse als darüberstehende Ölschicht aus. Die Probe fällt 

 auch mit Oxyölsäuren positiv aus: Ricinolsäure geht mit HNOg in die 

 Stereo-isomere Ricinelaidinsäure (F 53*^) über. 



Die Säuren mit zwei und mehreren Doppelbindungen geben die 

 Elaidinreaktion nicht. Hier lassen sich aber nach Hazura (4) die Oxy- 

 dationsprodukte mit KMn04 bei alkalischer Reaktion zur Trennung und 

 Charakterisierung der Säuren benützen. Ölsäure bildet in dieser Reaktion 

 Dioxystearinsäure : 



CH3.(CH2), H 



>C = C< +0^^ 



H / ^(CH2)7.COOH 



-^ CH3.(CH2)7-(CHOH)2-(CH2)7-COOH 



1) Entdeckt von F. Boudet, Schweigg. Journ. Chem., 66, 186 (1832). Lau- 

 rent, Ann. de Chira. et Phys. (2), 65, 149; 66, 154 (1837). Fokin, Chem. Zentr. 

 (1910), //, 1747. Gawalowski, Ebenda (1905), /, 804. Arnaud u. Posternak, 

 Compt. rend., 150, 1130 u. 1245 (1910). In der Ölsäurereihe ist aber nach Fokin, 

 Chem. Zentr. (1912), //, 2058, auch die Stelle der Doppelbindung in der Kohlenstoff- 

 kette von Einfluß auf den krystallinischen oder flüssigen Charakter der Säure. — 

 2) Holt, Ber. Chem. Ges., 25, 961 (1892). Albitzky, Chem. Zentr. (1903), /, 318. 

 — 3) Tscherbakoff u. Saytzeff, Journ. prakt. Chem., 57, 27 (1898). Shukoff 

 u. ScHETAKOFF, Ebenda, 67, 414 (1903). Saytzeff, Jahresber. Agrik.chem. (1886), 

 p. 297. Holde u. Marcusson, Ber. Chem. Ges., 36, 2657 (1903). — 4) K. Hazura, 

 Monatsh. Chem., 9, 180, 198 (1888). 



