732 Zweiundzwanzigstes Kapitel: Das Reservefett der Samen. 



vorsichtig eindampft und den Rückstand mit Ätheralkohol extrahiert; 

 der sirupöse Rückstand enthält das Glycerin. Quahtativ wird Glycerin gut 

 erkannt durch seine Eigenschaft bei trockener Destillation oder bei Behand- 

 lung mit wasserentziehenden Agentien bei höherer Temperatur, Acryl- 

 aldehyd oder Acrolein zu liefern: 



CH2OH- CHg^ 



>CHOH = )CH + 2H20 



CHaOH^ COH^ 



Zur Anstellung der „Acroleinprobe" (1) wird am besten die Substanz 

 mit der doppelten Menge feingepulverten KHSO4 vermischt, sodann in ein 

 Röhrchen eingefüllt, durch dessen Kork ein gebogenes Glasrohr führt, und 

 bis zum lebhaften Schäumen auf dem Sandbad erhitzt. Das gebogene 

 Glasrohr mündet in ein gekühltes Reagensglas, worin sich das Acrolein 

 kondensiert. Acrolein hat einen eigentümhch stechenden Geruch, reduziert 

 ammoniakalisches AgNOg sehr stark in der Kälte und gibt mit Piperidin 

 und Nitroprussidnatrium eine blaue Färbung (2), Borax mit Glycerin be- 

 feuchtet erzeugt grüne Flammenfärbung (3). Eine weitere Reaktion ist 

 die „Glycereinprobe" nach Reichel(4). Dieselbe ist schon bei Anwendung 

 von 2 Tropfen fetten Öles deutUch. Man erwärmt die Probe vorsichtig mit 

 der gleichen Menge Phenol und konzentrierter H2SO4, bis sich in der Schmelze 

 feste Massen bilden; schüttelt vorsichtig mit etwas kaltem Wasser aus und 

 setzt zum Rückstande einige Tropfen Ammoniak zu, worauf Rotfärbung 

 eintritt. 



Quantitative Glycerinbestimmungsmethoden sind in größerer Zahl 

 angegeben, jedoch alle mehr oder weniger ungenau und umständlich. Hierher 

 gehört die Benzoylierungsmethode von Dietz (5), ferner einige Methoden, 

 welche das vorhandene Glycerin vollständig oxydieren und den Überschuß 

 des Oxydationsmittels zurücktitrieren [Permanganatverfahren von Bene- 

 DiKT-ZsiGM0NDY(6), Bichromatmethode von Hehner(7)]; ferner die Acety- 

 lierungsmethode von Lewkowitsch (8) und die sehr exakte Methoxyl- 

 methode von Zeisel und Fanto (9), wonach das Glycerin durch über- 

 schüssigen JH in der Hitze in Isopropyljodid übergeführt wird, welches 

 sich durch Umsatz mit AgNOg genau bestimmen läßt. Sehr kleine Glycerin- 

 mengen bestimmt NiCLOUX (1 0), indem er 5 ccm der zu untersuchenden Flüssig- 

 keit mit 5— 7 ccm konzentrierter H2SO4 mengt und solange K2Cr207-Lösung 

 (19 g im Liter) aus einer Bürette zufheßen läßt bis die Farbe der zum Sieden 

 erhitzten Flüssigkeit aus Blaugrün nach Gelbgrün umschlägt. Lösungen, 

 die über 0,1% Glycerin enthalten, sind zu verdünnen. Lecco(II) schlug 



1) Hierzu Grünhut, Ztsch. analyt. Chem., 3S, 37 (1898). Anwendung von 

 Borsäure statt H2SO4 bei der Reaktion: Wohl u. Neuberg, Ber. Chem. Ges., 32, 

 1352 (1899). Entdeckung der Reaktion durch Brandes: Redtenbacher, Lieb. Ann., 

 47, 113 (1843). Oechsner de Coninck, Bull. Ac. Roy. Belg. (1912), p. 524. Ga- 

 nassini, Biochem. Zentr., 14, 772 (1912). — 2) Lewin, Ber. Chem. Ges., 32, 3388 

 (1899). — 3) Senier u. Loew, Ebenda, //, 1268 (1878). — 4) Hierzu Donath u. 

 Mayrhofer, Ztsch. analyt. Chem., 20, 379 (1882). A. Meyer, Flora (1899). p. 436. 

 — 5) R. Dietz, Ztsch. physiol. Chem., //, 472 (1887). — 6) Benedikt u. Zsigmondy, 

 Chem.-Ztg., p, 975. Mangold, Ztsch. analyt. Chem., j/, 718 (1892). — 7) O. 

 Hehner, Ber. Chem. Ges., 22, Ref. 605 (1889). Gantter, Ztsch. analyt. Chem., 

 34, 421 (1895). Probeck, Journ. Ind. and Eng. Chem., 3, 253 (1911). — 8) Lew- 

 kowitsch, The Analyst, 26, 35 (1901). — 9) S. Zeisel u. R. Fanto, Ztsch. landw. 

 Versuchswes. Österr., 5, 729 (1902). Willstätter u. Madinaveitia, Ber. Chem. 

 Ges., 45, 2825 (1912). — 10) M. NiCLOUX, Bull. Soc. Chim. (3), 17, 455 (1897); 29, 

 245 (1903). — 11) Lecco, Ber. Chem. Ges., 25, 2074 (1892). 



