§ 1. Vorkommen und chemische Natur der Lecithide. 771 



CHjOH CHg-O- Phosphorsäurerest 



I I 



CH-0- Phosphorsäurerest CHOH 



I I 



GH2OH CH2OH 



I. symmetrisch IL asymmetrisch. 



Der nach Formel II gebaute Ester enthält ein asymmetrisches 

 C-Atom. WiLLSTÄTTER Und LtJDECKE(l) haben in der Tat gefunden, daß 

 bei der Barytverseifung von Lecithin hnksdrehende Glycerylphosphor- 

 säure entsteht, und daß die Annahme von Ulpiani (2), wonach für die 

 Glycerylphosphorsäure aus Lecithin Formel II anzunehmen ist, zu Recht 

 besteht. Ovolecithin ist nach Ulpiani rechtsdrehend, weswegen dieser 

 Forscher die asymmetrische Glycerylphosphorsäure im Lecithin annahm; 

 doch könnte noch Asymmetrie durch differente Fettsäurereste hervor- 

 gerufen werden. Die Glycerylphosphorsäuren werden schon beim Erhitzen 

 mit Wasser verseift. Die Hydrolyse ist wahrscheinUch auch durch tierische 

 Gewebsfermente möglich (3). Glycerylphosphorsaurer Kalk ist in heißem 

 Wasser schwerer lösUch als in kaltem, und scheidet sich beim Kochen als 

 glänzende Blättchen aus. Das Zinksalz enthält 15,97% Zn. 



Während man früher die Glycerylphosphorsäure für einen nie fehlenden 

 Konstituenten des Lecithinmolekels gehalten hatte, kennt man bereits 

 derzeit glycerinfreie PhosphoUpoide, wenigstens tierischer Herkunft [Car- 

 naubon aus Rinderniere, nach Dunham und Jacobson(4)], wo das Glycerin 

 durch Galactose vertreten ist). Es ist nicht ausgeschlossen, daß es auch 

 derartige vegetabihsche Phosphohpoide gibt. 



Die Nachforschungen von Schulze, Winterstein und deren Schülern (5) 

 haben erwiesen, daß die pflanzhchen Phosphohpoide in den meisten Fällen 

 Kohlenhydrate einschheßen, und Schulze hat vorgeschlagen, die kohlen- 

 hydrathältigen Phosphatide als ,,Glucophosphatide" zusammenzufassen. 



Doch ist die WahrscheinUchkeit groß, daß nur Gemenge von Lecithiden 

 und Cerebrosiden vor hegen (Trier). Durch solche Beimischungen erweist sich 

 der Phosphorgehalt vieler vegetabihscher Phosphatidpräparate viel niedriger 

 als der Wert, welcher sich aus der Formel der DiAKONOWschen Distearyl- 

 ChoHn- Glycerylphosphorsäure, dem einfachsten Lecithinschema, berechnet. 

 Während Präparate aus Samen von Vicia und Lupinus P-Werte von 3,67% 

 und 3,69% ergeben (es berechnet sich für Dioleyllecithin 3,86%, für Diste- 

 aryllecithin 3,84%, für Dipalmityllecithin 4,12% P), sinkt der P-Gehalt 

 von Cerealienphosphatiden auf etwa 1,5—2,6%, bei Castanea auf 2,63%, 

 Aesculus auf 2,46% P. Hingegen hatte ein Präparat von Pinus Cembra 

 3,6% P und heß kein Kohlenhydrat nachweisen. Beim Kochen mit 6% 



1) WiLLSTÄTTER u. LÜDECKE, Bar. Chem. Ges., J7, 3753 (1904). — 2) Ul- 

 piani, Gazz. chim. ital._. j/, II, 47 (1901). — 3) Grosser u. Husler, ßiochem. 

 Ztsch., 39< 1 (1912). Über die Hydrolyse noch E. Malengreau u. Prigent, Ztsch. 

 physiol. ehem., 73, 68 (1911). P. Carre, Compt. rend., 154, 220 (1912); 155, 1520 

 (1912). CoNTARDL Gazz. chim. ital., 42, II, 270 (1912). Rogier u. Fiore, Bull. 

 Sei. Pharm., 20, 7 (1913). A. Grün, ßer. Chem. Ges., 45, 3358 (1912). — 4) Dun- 

 ham u. Jacobson, Journ. Biol. Chem., 4, 297; Ztsch. physiol. Chem., 64, 302 (1910). 

 H. Maclean, Journ. of Physiol., 45, III (1912). — 5) E. Schulze, Ztsch. physiol. 

 Chem., 52, 54 (1907); 55, 338 (1908). Winterstein u. Hiestand, Ebenda, 47, 

 496 (1906). Hiestand, Beitr. z. Kenntn. d. pflanzl. Phosphatide, Dissert. (Zürich 

 1906). Winterstein u. Hiestand, Ztsch. physiol. Chem., 54, 288 (1908). Winter- 

 stein u. Smolenski, Ebenda. 58, 506 (1909).' Winterstein u. Stegmann, Ebenda, 

 p. 502, 527. Smolenski, Ebenda, p. 522. Wirtgen u. Keller, Arch. Pharm., 

 244, 3 (1906). 



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