§ 1. Allgemeines. 789 



worben. Durch Behandlung des Cholesterins mit Natrium bei 150" hatte 

 schon vor längerer Zeit Walitzky(1) einen Kohlenwasserstoff C27H4g dar- 

 gestellt, das Cholesten. Der Stammkohlenwasserstoff selbst (gesättigt) 

 wäre das Cholestan C27H48 (2). Daß der Cholesterinsauerstoff Hydroxyl-0 

 ist, wußte man gleichfalls seit längerer Zeit. Aber erst Diels und Abder- 

 haldens (3) gelang es, bei der Oxydation des Cholesterins durch CuO zu 

 zeigen, daß da ein Keton C27H44O, das Cholestenon, entsteht; damit war 

 erwiesen, daß Cholesterin ein sekundärer Alkohol ist und die Gruppe CHOH 

 in Ringbindung vorkommt. Man kann das Cholestenon auch auf einem 

 Umwege in Cholesterin zurückverwandeln: 



Cholesterin : Cholestenon : 



^23^39 — CH=CH2 ^231130 — CH^CH2 



CH2— CHOH -^ CH2-CO 



Sowohl vom Cholestenon als vom Cholesterin selbst gelangt man durch 

 Reduktion und Wasserstoffanlagerung zu dem gesättigten einwertigen 

 Alkohol Dihydrocholesterin oder /S-Cholestanol (4). 



^23^39 — CH:CH2 Cl23H3g — CH2 — CH3 



/ \ -> / \ 



CH2-CHOH 



Mit Chromsäure und Eisessig erhält man aus letzterem ein gesättigtes 

 Keton, |5-Cholestanon (5): 



CHgs^ 



I /C23H39— CHg— GHg 



CO "^ 

 Wenn man Cholesterin mit rauchender HNO3 behandelt, entstehen 

 gesättigte Mononitroderivate, ableitbar vom ^-Cholestanol, welche wahr- 

 scheinlich einen neuen Ringschluß von der Vinylgruppe her erfahren 

 (WlNDAUS) : 



CH2 V CH \ 



I )C23H39-CH:CH2 -> | >C23H39-CN02/^" 



CHOH/ CHOH/ 



Reduziert man dieses Derivat mit Zinkstaub und Essigsäure, so ent- 

 steht NH3 und ein gesättigtes Keton der Form 



+3H2 f^23H39 CO (Dehydro- 



CHOH-CH-CH "^ CHOH-CH-CH2 cholestanon-ol) 



Aus diesem gewann Windaus (6) durch Phosphorpentachlorid das 

 /S-Chlorderivat des Dehydrocholestanons : 



C<)nH 07 CO 



CH.,— CHCl— CH-CH. 



1) W. E. Walitzky, Compt. rend., 92, 195. — 2) Diels u. Link, Ber. 

 Chem. Ges., 41, 544 (1908). — 3) Diels u. Abderhalden, Ebenda, 37, 3099 

 (1904). Diels u. Linn, 41. 260, 544 (1908). — 4) Diels u. Abderhalden, 

 Ebenda, 39, 884 (1906). Willstätter u. E. W. Mayer, Ebenda, 41, 2199 (1908). 

 — 5) Diels u. Abderhalden, Ebenda, 39, 889 (1906). — 6) Windaus u. Stein, 

 Ebenda, 37, 3702 (1904). 



