§ 1. Allgemeines. 791 



carbonsäure C26H42O3 (neben CO2) auch beim Kochen des Ozonids des 

 Cholestenons mit Wasser entsteht (1), so dürfte die erwähnte Anschauung 

 über die Stelle der Doppelbindung im Cholesterin derzeit recht gesichert 

 sein. Noch eine zweite Kohlenstoffkette ließ sich eruieren. Da Windaus 

 fand, daß bei der Oxydation von Cholesterin mit heißer rauchender HNO3 



CH NO. 



Bernsteinsäure und Dinitro-Isopropan rn^-^^'^NO^ entsteht, so muß 



wohl die Gruppe rvi^^^'^ ^^ Cholesterin vorkommen. Später ist es dem- 

 L.H3 



selben Forscher gelungen (2) durch schrittweise Oxydation der obenerwähnten 



Ketodicarbonsäure C27H4(,05 zu Tricar bonsäure C25H4QOg, welche letztere 



in a-Oxyisobuttersäure und Tetracarbonsäure C21H30O8 zerfällt, zu beweisen, 



daß es sich im Cholesterin offenbar um einen Isoamylrest handelt. 



^||3>CH-CH.2-CH2-Ci7H26-CH : CH, 



CHOH 



CH 

 welchem die bei der Oxydation entstehende Säure ^„^CHOH. COOK 



entstammt. Daß neben der CHOH- Gruppe im hydrierten Ringe CH2- 

 Gruppen stehen, stimmt auch mit neueren Erfahrungen von Windaus (3) 

 überein. Aus der Zahl der Wasserstoffatome in der Gruppe C17H26 folgt, 

 daß darin melirere hydrierte Ringe stecken dürften. Windaus (4) schheßt 

 aus seinen letzten Versuchen, daß sich für das Cholesterin mit großer 

 WahrscheinUchkeit die Konstitutionsformel 



CH 

 CH 



3>CH.CH2-CH2 



CH.CH3 



CH 

 CH2 



ableiten läßt. Bemerkt sei, daß im voranstehenden die Cholesterinformel 

 C27H46O zugrunde gelegt wurde, welche derzeit von DiELS und Windaus 

 bevorzugt wird, während die Formel C27H44O besonders von Mauthner 

 und Suida vertreten wurde; definitiv entscheiden läßt sich diese Frage 

 noch nicht. Die Erforschung der Cholesterinkonstitution bietet große Schwie- 

 rigkeiten, da beim stufenweisen Abbau fortwährend die Gefahr von Umlage- 

 rungen droht. 



Nicht selten haben sich beim stufenweisen Abbau des Cholesterins 

 deutliche Analogien mit der Terpenchemie ergeben. Erst kürzhch hat 

 Windaus (5) gefunden, daß der bei dem oxydativen Abbau von Cholesterin 

 öfters beobachtete wohlriechende Stoff mit MethyHsohexylketon identisch 

 ist, welches als Dihydroderivat des wichtigsten aUphatischen Terpenketons 

 Methylheptenon aufgefaßt werden kann: 



1) Ch. Doree u. Gardner, Joum. Chem. Soc, gj, 1328 (1908). Diels, 

 Ber. Chem. Ges., 41, 2596 (1908). — 2) Windaus, Ebenda, 41, 2558 (1908). — 3) Vgl. 

 Windaus, Ebenda, 44, 1316 (1912). — 4) Windaus, Ebenda, 45, 2421 (1912). — 

 5) Windaus, Ebenda, 46, 1246 (1913). 



