32 Zweiunddreißigstes Kapitel: Die physik. u. ehem. Eigensch. pflanzl. Proteinstoffe. 



fikationen jener Aminosäuren, welche ein asymmetrisches C-Atom besitzen. 

 Erst sekundär kann Racemisierung bei der Hydrolyse erfolgen. Synthetisch 

 erhält man in der Regel erst die racemischen Produkte (1 ). Nach dem Vor- 

 gange Fischers läßt sich die WALDENsche Umlagerung in den meisten Fällen 

 direkt benutzen, um über die Bromfettsäuren von einer der optisch aktiven 

 Modifikationen zu dem Antipoden zu gelangen, und es sind auf diesem 

 Wege nach und nach alle natürhch vorkommenden Aminosäuren der Synthese 

 zugänglich geworden (2). Aus den racemischen Säuren stellt man nach 

 Fischer (3) die beiden optisch-aktiven Modifikationen mit Hilfe der Über- 

 führung in den Benzoylester und Herstellung der Brucinsalze dar. 



Wie CuRTlus (4) zuerst zeigte, entsteht beim Stehen von Glykokoll- 

 esterlösung bei Zimmertemperatur aus dem Glykokoll eine eigentümliche 

 cyclische Verbindung der Form CHg • CO • NH 



NH • CO • GH 2, das Glycinanhydrid oder 

 Diketopiperazin. Die analoge Verbindung aus Alanin ist das schon länger 

 bekannte Lactimid CHg • CH • NH • CO 



CO . NH . CH . CH3. Die zum Glycinanhydrid 

 zugehörige komplexe Aminosäure, das Glycylglycin NHg • CH2 • CO • NH • 

 CHg • COOH, welche E. Fischer (5) zuerst kennen gelehrt hat, ist der ein- 

 fachste Repräsentant der sogenannten Polypeptide. 



Zur Abscheidung von Aminosäuren ist außer den Metallverbindungen (6) 

 die von E. Fischer (7) eingeführte Herstellung der /S-Naphthalinsulfo- 

 und Toluolsulfoderivate von Bedeutung. Neuberg (8) empfahl zur Charak- 

 terisierung der Aminosäuren die Bereitung der Verbindungen mit a-Naphthyl- 

 Isocyanat. Anwendung finden sodann die Verbindungen mit Pikrinsäure 

 und Pikrolonsäure (S). Darin (10) konnte mittels Butylalkoliolextraktion 

 die Monaminosäuren von den Diamino- und Dicarbonsäuren vorteilhaft 

 trennen und sah die Schwierigkeiten der Reindarstellung einzelner Säuren 

 dann vermindert. Von Interesse ist sodann die Bildung von Carbamino- 



1) Spaltung raemischer Aminosäuren: A. Colombano u. Saxxa, Atti Acc. 

 Line. Roma (b), 22, II, 234 u. 292 (1913). — 2) Synthese: E. Fischer u. 

 W. Schmitz, Ber. ehem. Ges., 39, 351 (1906). Knoopu. Hoessli, Ebenda, J9, 1477 (1906); 

 Zelinsky u. Stadnikoff, Ebenda, p. 1722 (1906). Sörensen u. Höyrup, Ztsch. 

 physiol. ehem., 76, 44 (1911); 46, 448 (1905); Compt. rend. Carlsberg, 6, 

 (1905). Neuberg, Biochem. Ztsch., i, 282 (1906). — 3) E. Fischer. Ber. ehem. 

 Ges., 32, 2451 (1899); ebenda 3638; 33, 2370 u. 2383 (1900), Colombano, Sanna u. 

 Delitala, Gazz. chim. ital., 44, I, 91 (1914); Pellini u. Coppola, Acc. Line. (5), 

 23, I, 144 (1914); Einflüsse auf opt. Akt.: J. K. Wood, Journ. Chem. Soc., 105, 

 1988 (1914). — 4) Th. Curtius u. F. Göbel, Journ. prakt. Chem., 37, 150 (1888). 

 CuRTius u. H. Schulz, Ber. ehem. Ges., 23, 3041 (1890). — Über Anhydride und 

 Amide der a-Aminosäuren vgl. Graziani, Atti Acc. Line. (5), 24, 822 u. 936 (1915). 

 — 5) E. Fischer, Ber. chem. Ges., 34, 2868 (1901); 35, 1095 (1902). — 6) Fällung mit 

 Mercuriacetat und Soda: C. Neuberg, Biochem. Ztsch., 67, 119 (1914); Kupfer: 

 KoBER, Journ. Ind. and. Eng. Chem.. 9, 501 (1917). — 7) E. Fischer u. Bergell, 

 Ber. chem. Ges., 35, 3779 (1902); G. Fossner, Ztseh. physiol. Chem., 47, 15 (1906). 

 E. KoENiGS u. Mylo, Ber. chem. Ges., 41, 4427 (1908). Bergell, Ztsch. physiol. 

 Chem., 8g, 465 (1914); W. Lös, Chem. -Ztg., 39, 369 (1915). Nitrotoluolsulfonsäure- 

 derivate: M. Siegfried, Ztsch. physiol. Chem., 43, 68. Dinitrochlorbenzolverbin- 

 dungen: Abderhalden u. Blumberg, Ebenda, 63, 318 (1910). Phthalylderivate : 

 S. Gabriel, Ber. ehem. Ges., 41, 242 (1908). — 8) C. Neuberg u. E. Rosenberg, 

 Biochem. Ztsch., 5, 456 (1907). Neuberg u. Manasse, Ber. chem. Ges., 38, 2359 

 (1905). — Ureide: A. Morel, Compt. rend., j^j, 119(1906). Fr. Lippich, Ber. chem. 

 Ges., 41, 2953 u. 2974 (1908). — 9) Pikrylverbindungen: K. Hirayama, Ztsch. 

 physiol. Chem., 5g, 290 (1909). Pikrolonsäureverbindungen: Levene u. van Slyke, 

 Journ. Biol. Chem., 12, 127 (1912). — 10) H. D. Dahin, Biochem. Journ., 12, 290 

 (1918). 



