34 Zweiunddreißigstes Kapitel: Die phj^sik. u. ehem. Eigensch. pflanzl. Proteinstoffe. 



Durch Benzoylierung ist Hippursäure aus Glykokoll leicht zu erhalten (1 ). 

 Man hat diese Überführung in Hippursäure zur quantitativen Glykokoll- 

 bestimmung herangezogen (2); E. Fischer (3) hat durchs die Krystallisation 

 des salzsauren Glykokolläthylesters befriedigende Resultate erzielt, indem 

 derselbe in Alkohol schwer löslich ist. Die Aminoessigsäure ließ sich auch 

 als jÖ-Naphthylsulfosaures Salz (4), als Pikrinsäure- (5) und Pikrolonsäure- 

 verbindung (6) isolieren. Die allermeisten Eiweißkörper liefern zur Be- 

 stimmung hinreichende Glykokollmengen bei der Hydrolyse, doch fand 

 OsBORNE in einer Reihe von Samen- Reserveproteinen wie Gliadin, Hordein, 

 Zein, Vicilin und Vignin kein Glykokoll auf, und andere lieferten nur sehr 

 wenig (7). Gegen 4%, wie aus Edestin, erhält man bei pflanzlichen Proteinen 

 nur ausnahmsweise. Casein aus Kuhmilch ergibt gleichfalls nur wenig 

 Glykokoll, während Gelatine gegen 8,5% liefert (8). Spiro fand es als 

 Spaltungsprodukt der Heterofibrinose, nicht aber der Protalbumose. Nach 

 Levene (9) ist aus Leim ein Glycinprolin bei der tryptischen Verdauung 

 zu erhalten. Synthetisch stellte Nencki (1 0) die Aminoessigsäure aus Chlor- 

 essigsäure und Ammoniumcarbonat her. Watkins (11) beobachtete beim 

 Kochen von Glykokoll mit Chloralhydrat eine dunkelrote Farbenreaktion. 



2. Die a-Aminopropionsäure oder das Alanin ist, wie wir heute 

 wissen, ein bei der Proteinhydrolyse regelmäßig zu erhaltendes Produkt (12). 

 Es ist auch bei der Alkali(Baryt)hydrolyse von Eiweiß nachgewiesen. Sein 

 Äthylester geht bei 10—15 mm Druck zwischen 55^ und 80° über. Es handelt 

 sich um das der d-Milchsäure entsprechende optisch-aktive Alanin, d-Ala- 

 nin (13). Osborne erhielt bei differenten Samenproteinen bis zu 4,5% Aus- 

 beute an Alanin. 



3. Phenylalanin. Das jS-Phenylderivat der a-Aminopropionsäure 

 wurde schon vor längerer Zeit von Schulze (14) als Produkt der Säure- 

 hydrolyse von Cucurbitasamenproteid aufgefunden; nach unseren Kennt- 

 nissen ist es ein regelmäßig etwa in derselben Menge wie Alanin aus allen 

 untersuchten Proteinen zu erhaltendes Produkt. Es handelt sich um die 

 1-Modifikation, dieselbe, die auch in Keimlingen gefunden wird. Nicht zu 

 verdünnte Lösungen von Phenylalanin sind durch Phosphorwolframsäure 

 gut fällbar, jedoch nicht, wenn in verdünnteren Lösungen andere Amino- 



1) Baum, Ztsch. physiol. Cham., 9, 465 (1885). Spiro, Ebenda, 28. 174 

 (1899). GoNNERMANN, Pflüg. Arch., 59, 42 (1894). — 2) Ch. S. Fischer, Ztsch. 

 physiol. ehem., 29, 164 (1894). — 3) E. Fischer, Ebenda, 35, 229 (1902). — 

 4) Abderhalden u. M. Guggenheim, Ebenda, 5g, 29 (1909). — 5) Levene, Journ. 

 Biol. ehem., i, 413 (1907); 12, 285 (1912). — 6) Abderhalden u. A. Weil, Ztsch. 

 physiol. ehern , 78, 150 (1912). — 7) Zd. H. Skraup, Monatsh. ehem., 26, 1343 

 (1905). Vgl. auch Dubrowin, Biochem. Zentr. (1903), Ref. Nr. 357. — 8) Skraup, 

 Monatsh. Chem. 26, p. 1351 (1905). — 9) Levene, Journ. exp. Med., 5, 180, 461 (1906). — 

 10) Nencki, Ber. chem. Ges., 16, 2827 (1883). Darstellung: Drushel u. Knapp, 

 SiLLiMAN, Journ. Sei. (4), 40, 509 (1915). Krystallformen: Falk u. Sugiura, Journ. 

 Biol. ehem., 34, 29 (1918). — 11) E. D. Watkins, Biochem. Bull., 3, 26 (1913). 

 — Hg- Verbindung: Bernardi, Gazz. chim. ital., 44, II, 257 (1914); Cu-Verbindung: 

 J. ViLLE, Bull. Soc. ehim. (4), 17, 315 (1915); Formaldehyd: H. Krause, Ber. 

 chem. Ges., 51, 136 (1918); Methylenblaureduktion: F. Hasse, Biochem. Ztsch., g8, 

 159 (1919). — 12) E. Fischer, Ztsch. physiol. ehem., j6, 271 (1902). Legumin: 

 Bleunard, eompt. rend., 90, 1080 (1880). Fleurent, Ebenda, 121, 216 (1895). 

 Casein: Skraup, Monatsh. ehem., 26, 1343 (1905). Gelatine: Skraup, Ebenda, 

 p. 1351. Trennung von Valin: Levene u. Slyke, Journ. Biol. ehem., 16, 103 

 (1913). — 13) Synthese: Zelinsky u. Stadnikoff, Ber. chem. Ges., 41, 2061 (1908); 

 Aufspaltung des racem. Alanin: eoLOMBANO u. Sanna, Atti Acc. Line. Roma (5), 

 22, II, 292 (1913). Reines d-Alanin: E. Fischer, Ber. chem. Ges., J9, 462 (1906). 

 Oxydation: W. Denis, Journ. Biol. ehem., 10, 73 (1911); Pikrolonsäureverbindung: 

 Abderhalden, vgl. Anm. 6. — 14) E. Schulze u. Barbieri, Ber. chem. Ges., 14, 

 1785 (1881); 16, 1711 (1883). Ztsch. physiol. ehem., 8, 63 (1884); 9, 72 (1884). 



