Anhang: Methodische Hinweise. 533 



als Chlorid zu. Boes (1 ) hat auch wieder eine neue Chloridmethode be- 

 schrieben. Schon lange Zeit wird angegeben, daß man gerade bei den Chloriden 

 Verluste durch Verflüchtigung zu besorgen hat (2). Nach WoY (3) scheint 

 jedoch der Verlust an Kali auf Rechnung einer Umsetzung zu Sulfat mit den 

 Verbrennungsprodukten des Leuchtgases zu kommen. Kaliumchlorid läßt 

 sich zur Bestimmung auch vorteilhaft in Carbonat (über das Oxalat) über- 

 führen (4) oder in das schwerlösliche Bitartrat (5). Geringe Mengen von 

 NaCl lassen sich von KCl durch Auslaugen mit verdünntem Alkohol trennen, 

 welcher das NaCl leichter löst (6). 



Große Vorteile bietet die Anwendung der von De Koningk (7) an- 

 gegebenen Kalireaktion. 10% NaNOg und etwas CoClg mit Essigsäure 

 angesäuert, gibt noch mit 0,1% KCl-Lösung einen gelben Niederschlag von 

 KaHumnatriumkobaltonitrit. Curtman (8) empfahl Natriumkobaltonitrit 

 direkt als Kaliumreagons zu verwenden. Nach Bjilmann (9) kann man mit 

 diesem Reagens noch in 10% Salzlösung 1 Aqu. Kali neben 4000 Äqu. Natron 

 nachweisen. Zum mikrochemischen Kalinachweis ist nach Macallum (1 0) 

 eine Nachbehandlung der Schnitte mit Ammoniumsulfid zur Verfeinerung 

 der Methode zweckmäßig, wodurch man an Stelle der gelben Kobaltfällung 

 einen schwarzen Niederschlag von CoS erhält. Doch besteht, wie bei allen 

 derartigen Umsetzungsreaktionen die Gefahr, auch anderwärts im Präparate 

 adsorbiertes Kobalt nachzuweisen, wo ursprünglich kein Kaliumkobalt- 

 nitritniederschlag gewesen war (11). Bei Acineta tuberosa fand Macallum 

 die Kalisalze an den Pseudopodien bemerkenswerter Wfise stets an den Stellen 

 der geringsten Oberflächenspannung lokalisiert. Die Kobaltmethode ist auch 

 als sehr brauchbare quantitative Kalibestimmung ausgearbeitet (12). Auten- 

 RiETH und Bernheim (13) haben dieselbe zu physiologischen Zwecken adap- 

 tiert. Hier knüpft sich auch die aussichtsvolle Umbildung der volumetrischen 

 Methoden durch Hamburger (14) an, dem es zuerst gelang, aus der Höhe 

 eines bis zum konstanten Volum durch Centrifugieren gebrachten Nieder- 

 schlagssäulchens eine genaue Bestimmung des Kaliums als Natriumkobalto- 

 nitritverbindung zu erreichen. Von Mitscherlich (15) rührt eine Per- 

 manganatmethode zur Bestimmung kleiner Kalimengen her. Bedeutung für 



1) A. Boes, Apoth.-Ztg., j7, 201 (1902); Zur Platinmethode: G. Meillere, 

 Journ. Pharm, et Chim. (7), 7, 281 (1913). L. Garnier, Biochem. Zentr., 4, Ref. 

 Nr. 980. Trennung und Bestimmung von K und Na: Hill, Amer. Journ. Sei. Silliman 

 (4), 40, 75 (1915). Rhue, Journ. Ind. Eng. Chem., 10, 429 (1918). — 2) Audouard, 

 Journ. prakt. Chem., 2, 275 (1834). — 3) Woy, Ztsch. öff. Ghem., 8, 389 (1902). — 

 4) L. E. Cavazza, Chem. Zentr. (1910), I, 962. — 5) H. Reckleben, Ztsch. angew. 

 Chem., 26, 375 (1913); Fr. Marshall, Chem.-Ztg., 38, 585 (1914). — 6) Röttger- 

 Precht, Ber. chem. Ges., 18, 2076 (1885). BaBr statt BaCl^: Hüttner, Kali, 12, 

 178 (1918). Zur Geschichte der Kalibestimmung: Vürtheim, Chem. Weekbl., 15, 

 827 (1918). Modifizierte PtCl^-Methode: Blumenthal, Journ. Ind. Eng. Chem., 9, 

 753 (1917). Physikal.chem. Methodik: Duboux, Compt. rend., 159^ 320 (1914). — 

 7) L. de Koningk, Ztsch. analyt. Chem., 20, 390 (1881). — 8) 0. Curtman, Ber. 

 ehem. Ges., 14, 1951 (1881). — 9) E. Bjilmann, Ztsch. analyt. Chem., 39, 284 

 (1900). L. T. BowsER, Journ. Amer. Chem. Soc,. 33, 1566 (1911). — 10) A. B. Macallum, 

 Journ. of Physiol., j2, 95 (1905); Proc. Roy. Soc, 56, B, 527 (1913). — 11) Über 

 die Kritik der Lokalisation vgl. Liesegang, Ztsch. wiss. Mikr., 31, 466 (1914). — 

 12) K. Gilbert, Dissert. Tübingen (1898); Fr. H. Macdougall, Journ. Amer. 

 Chem. Soc, 34, 1684 (1912); Hörn van den Bos, Chem. Weekbl., 10, 182 (1913); 

 Titration: L. Zaleski, Landw. Vers.stat., 83, 221 (1913). Burgess u. Kamm, Univ. 

 of Illinois Bull., 10, Nr. 36 (1913). Haff u. Schwartz, Journ. Ind. Eng. Chem., 

 9, 785 (1917). — 13) W. Autenrieth u. R. Beknheim, Ztsch. physiol. Chem., 37, 

 29 (1902). — 14) Hamburger, Biochem. Ztsch., 71, 415 (1915); 74, 414 (1916). 

 Rec trav. chim. Pays Bas, 35, 225 (1915). — 15) E. A. Mitscherlich u. H. Fischer, 

 Landw. Vers.stat., 76, 139 (1911); 78, 75 (1912). Bestimmung von K in Cerealien: 

 F. Thompson u. H. Mo°-^- -■" ''-^^-n. Ind. Eng. Chem., j, 398 (1911). 



