§ 11. Die Oxalsäure. 69 



Krystallwasser. Ihre Behauptung, daß das erstere bei langsamer, das letztere 

 bei rascher Ausscheidung entstehe, hat sich mindestens in dieser apodik- 

 tischen Form nicht bestätigen lassen. Die Versuche von Vesque, Kny und 

 Kohl(1) lassen eine Entscheidung in dieser Frage noch nicht zu. 



Magnesiumoxalat tritt nach Monteverde (2) in Form von stark 

 doppeltbrechenden radialstreifigen Sphäriten, oder von unregelmäßigen 

 Aggregaten fast in jeder Zelle der Epidermis trockener Blätter, seltener in 

 den Mesophyllzellen derselben, bei zahlreichen Paniceen auf. Bei Setaria 

 viridis und anderen wurde es auch in frischen Blättern gefunden. Die Ver- 

 hältnisse der Verteilung und die zeitliche Folge des Auftretens sind dieselben 

 wie beim Calciumoxalat, doch beginnt die Ablagerung desMagnesiumoxalates 

 beträchtlich später. 



Als Erkennungsmerkmale für Oxalsäuren Kalk werden gewöhnhch 

 folgende benutzt: die Unlöslichkeit in konzentrierter Essigsäure, die Löslich- 

 keit in verdünnten Mineralsäuren, wie HCl, HNO3, H2SO4, die Ausscheidung 

 von Gipsnadeln nach Auflösen der Krystalle in Schwefelsäure und der 

 Übergang beim Glühen in Calciumcarbonat. Die Essigsäureprobe hat mög- 

 lichst lange zu dauern, da die Säure durch viele Zellsubstanzen nur sehr 

 langsam eindringt. Absolut sichere Gewähr gegen Verwechslung mit anderen 

 organischsauren Kalksalzen ist aber, meiner Meinung nach, durch diese 

 Reaktionen nicht gegeben (3), und öfters mögen Calciummalat und Calcium- 

 citrat mit Oxalat verwechselt worden sein. Hier hat die chemische Analyse 

 unbedingt die mikrochemischen Versuche zu kontrollieren. Für die Rhaphiden 

 von Scilla maritima und von Mesembryanthemum-Arten scheint die Zu- 

 sammensetzung aus Calciumoxalat sicherzustehen (4). 



Die Krystalle von oxalsaurer Magnesia sind in heißem Wasser besser 

 löslich als das Kalksalz, geben nach der Lösung in H2SO4 keine Gips- 

 krystalle, liefern mit Gipslösung Krystalle von Calciumoxalat und lassen 

 sich durch Zusatz von Natriumphosphat, Chlorammonium und Ammoniak 

 in die bekannten Ammoniummagnesiumphosphatkrystalle überführen. Als 

 saures Kaliumsalz im Zellsafte gelöst findet sich Oxalsäure in vielen Oxalis- 

 und Rumex- Arten, in Blättern von Rheum, Spinacia oleracea, Geranium 

 acetosum L., Phytolacea decandra, Atropa Belladonna, im Bläschen- 

 inhalte der Trichome von Mesembryanthemum crystallinum nach 

 VoELCKER (5); als lösliches Natronsalz in Salicornia und Salsola. Übrigens 

 ist gelöstes Alkalioxalat sicher weit verbreitet, denn Giessler (6) konnte 

 durch Injektion von konzentrierter Calciumchloridlösung in Pflanzenteilen 

 oft Oxalatausscheidungen in Zellen nachweisen, die normalerweise keine 

 Oxalatausscheidungen besitzen. Am meisten bildeten sich diese in peri- 

 pheren Geweben, weniger in den unterirdischen Teilen. Nach Patschovsky (7) 

 der die Injektion mit Ferrosulfat und Fällung als Eisenoxalat zur Unter- 

 suchung der Lokalisation löslicher Oxalate anwendete, fehlen lösliche 

 Oxalate überall, wo normal kein Calciumoxalat abgelagert wird. Regelmäßig 

 führen die Gruppen Polygonales und Centrospermae gelöstes Oxalat. Durch 



1) Vesque, Corapt. rend., 7S, 749. Ann. Sei. Nat., 19, ROO (1874). L. Kny, 

 Ber. bot. Ges., 5, 387 (1887). Kohl, 1. c. (1889j, p. 26. — 2) N. A. Monteverde, 

 Bot. Zentr., 43, 329 (1890). — 3) Kritisches bei 0. Tunmann, Pflanzenniikrochemie. 

 Berlin 1913, p. 136. H. Moi.isch, Mikrochemie der Pflanze. Jens 1913, p. 101. — 

 4) Vgl. H. Ziegenspeck, Boi. dtsch. bot. Ges., 32, 630 (1914); G. Zwicky, Dissert. 

 Zürich 1914. ~ 5) A. Voelcker, Journ. prakt. Chem., 50, 240 (1850). — 

 6) R. Giessler, Jenaische Ztsch. Naturwiss., 27, 344 (1893). — 7) N. Patschovsky, 

 Ber. dtsch. bot, Ges., 36, 542 (1918). Für Rheum: Tsakalotos, Schweiz. Apoth.- 

 Zte., 57, 303 (1919). 



