38 Achtundfünfzigetes Kap. : Die Resorption von freiem Sauerstoff durch die Pflanzen. 



wies nach, daß Braconnots „Boletsäure" mit Fumarsäure identisch sei. 

 Pfaff (1) fand Fumarsäure in Cetraria islandica. Unter den Blütenpflanzen 

 sind die Papaveraceen durch ihren Gehalt an Fumarsäure hervorragend. 

 DEMARgAY (2) gewann sie aus Fumaria officinalis, in welcher sie von WiNCK- 

 LER (3) zuerst nachgewiesen wurde, Probst (4) aus Glaucium luteum, 

 Wicke (5) aus Corydalisarten. Hier scheint sie sich an Stelle der Äpfel- 

 säure vorzufinden. 



Fumarsäure entsteht aus Maleinsäure nach Tanatar (6) bei Gegen- 

 wart von Natriumthiosulfat und Schwefelsäure. Wie Bernsteinsäure, so 

 bildet auch die Fumarsäure ein unlösliches Eisensalz. 



Über die übrigen Säuren der Bernsteinsäuregruppe besitzen wir nur 

 geringe Kenntnisse in pflanzenbiochemischer Hinsicht. Die Malonsäure 

 ist unter den Produkten der Fabrikation des Ahornzuckers aus Acer sac- 

 charinum beobachtet worden (7). Aus der Rübenmelasse gewann Lipp- 

 mann (8) Oxyglutarsäure, und zwar a-Oxyglutarsäure, später aus Rüben- 

 saft auch Glutarsäure und die homologe Adipinsäure. 



Der chemische Ausgangspunkt der dreibasischen Gruppe der Citronen- 

 säure ist die Tricarballylsäure. Die Citronensäure ist jedoch die am 

 weitesten verbreitete Säure dieser Gruppe. Man unterschied sie schon 

 in den ältesten Zeiten von Weinsäure und Kleesäure, und lernte sie bald 

 außer ihrem Vorkommen in Citrusfrüchten von einer größeren Zahl von 

 Pflanzen aus verschiedenen Organen kennen. Adet (9) fand sie in der 

 Ananasfrucht, Vauquelin und Fourcroy (1 0) wiesen citronensauren Kalk 

 in Allium Cepa nach, Vogel (11) später auch in der Zwiebel von Urginea 

 maritima. Rein dargestellt wurde sie 1784 durch Scheele aus Citronensaft. 

 Scheele fand sie ferner in zahlreichen anderen Früchten auf. Sie ist 

 eine der aller verbreite tsten Pflanzensäuren. Im Fruchtkörper von Hut- 

 pilzen wird Citronensäure gleichfalls nicht selten gefunden (Dessaignes, 

 Lefort) (12) ; der letztgenannte Autor wies sie in Tuber cibarium nach. Das 

 Vorkommen in Preßhefe in schwankender Menge wird als vorübergehende 

 Erscheinung der Selbstverdauung aufgefaßt (13). 



Von großer Bedeutung war die Beobachtung Wehmers (14), daß eine 

 Reihe von Schimmelpilzen, auf Zuckerlösung gezogen, reichlich Citronen- 

 säure erzeugen, ähnlich wie andere Pilze Oxalsäure. Als Citronensäure- 

 bildner erkannte Wehmer Mucor pyriformis, Penicillium luteum, und die 

 von ihm neu aufgefundenen Citromyces glaber und Pfefferianus. Daran haben 

 sich später noch andere Arten gereiht (15). Merkwürdig ist die neuerdings 

 von mehreren Seiten entdeckte Tatsache, daß auch Glycerin als Kohlen- 

 stoffquelle für manche Citronensäurebildner geeignet ist (16). Aspergillus 



1) Pfaff, Berzelius' .Jahresber., 7, 216 (1826). — 2) H. DEMARgAY, Ann. 

 Chim. et Phys. (2), 56, 429 (1834). — 3) Winokler, Lieb. Ann., 4, 230 (1833). — 

 4) Probst, Ebenda, 31, 241. — 5) W. Wicke, Ebenda, 87, 225 (1853). — 

 6) S. Tanatar, Jomn. russ. phys.chem. Ges., 43, 1742 (1912). — 7) A. P. Sy, 

 Journ. Franklin Inst., 162, 71 (1906). — 8) Lippmann, Ber. ehem. Ges., 15, 1156 

 (1882). — 9) P. A. Adet, Ann. de Chim., 25; Crells Ann. (1800), II, 191. — 

 10) Fourcroy u. Vauquelin, Ann. de Chim., 65, 161 (1808). — 11) Vogel, 

 Schweigg. Journ., 6, 101 (1812). — 12) Dessaignes, Compt. rend., 37, 782; 

 Lefort, Journ. Pharm. Chim. (3), 29, 190; 31, 440. — 13) R. Kunz, Arch. Chem. 

 u. Mikr., 7, 285, 299 (1914). — 14) C. Wehmer, Beitr. z. Kenntn. einheim. Pilze, 

 H. I (1893).; Ber. bot. Ges., 11, 333 (1893); Chem.-Ztg., (1897), p. 1022. Maze 

 u. Perrier, Ann. Pasteur, 18, 553 (1904). — 15) A. Sartory, Compt. rend. Soc. 

 Biol., 76, 605 (1914). Martin, Jahrb. Leist.chem. Technol. f. 1917, 63, II, 139 

 (1918) erhielt bei Citromyces Tollensianus bis 43% des Zuckergewichtes an Citronen- 

 säure. — 16) Wehmer, Chem.-Ztg., 37, 37 u. 1393 (1913). Herzog u. Polotzky, 

 Ztsch. physiol. Chem., 59, 125 (1909). 



