90 Achtundfünfzigstes Kap. : Die Resorption von freiem Sauerstoff durch die Pflanzen. 



OH 

 COOK . CHg . C . CH2 . COOH 

 COOH 



Eine chemische Beziehung zum Traubenzucker ist nicht zu erweisen. 

 Baur(1) faßt die Citronensäure wie Äpfelsäure als Kondensationsprodukte 

 von Glykolsäure auf: CHgOH • COOH; doch ist diese Hypothese chemisch 

 wie physiologisch unbewiesen. Ferrario (2) zeigte die Möglichkeit der 

 Syntuese von Citronensäureäthylester aus Äthylbromacetat und Oxal- 

 säurediäthylester. Bemerkt sei, daß Äthylcitronensäure neuerdings nativ 

 im Citronensaft nachgewiesen worden ist (3). 



Sabanin und Laskowsky (4) fanden, daß citronensäurehaltige 

 Fruchtsäfte mit Ammoniak im geschlossenen Röhrchen einige Stunden auf 

 120° erhitzt, und dann, an der Luft geöffnet stehend, blaugrün gefärbte 

 Produkte liefern. Mann (5) ließ etwa gleiche Gewichtsteile Citronensäure 

 und Glycerin zum Trocknen eindampfen und kochte die Masse mit Ammoniak; 

 nach Entfernung des überschüssigen NH3 gab damit Wasserstoffperoxyd 

 eine intensiv grüne Färbung. Auch Salpetersäure erzeugte diese Reaktion, 

 welche aber hier in Dunkelblau übergeht. Beim Erwärmen mit konzen- 

 trierter Schwefelsäure oder bei Oxydation gibt Citronensäure Acetondicarbon- 

 säure und Ameisensäure bzw. Kohlenoxyd. Darauf beruhen einige für 

 Citronensäure empfohlene Reaktionen. Stahre (6) oxydiert Citronensäure 

 mit KMnO^ und setzt etwas Bromwasser zu, worauf ein Niederschlag von 

 Bromoform entsteht. 



DENiGi;s (7) schlug vor, die zu prüfende Lösung mit Quecksilber- 

 sulfat undKMn04 zu versetzen; die Flüssigkeit wird dann entfärbt und gibt 

 einen Niederschlag, welcher auf der Fällbarkeit der' Acetondicarbonsäure 

 mit HgS04 beruht. Nach Spica und Merk (8) wendet man Erwärmen der 

 citronensäurehaltigen Lösung mit Schwefelsäure an, verdünnt mit Wasser, 

 macht alkalisch und setzt Nitroprussidnatrium, das bekannte Acetonreagens, 

 zu. Auch stark verdünnte Eisenchloridlösung läßt sich als Reagens ver- 

 wenden (9). Mösslinger(IO) benutzte zum Nachweise von Citronensäure 

 im Wein Bleiacetat in gesättigter Lösung. Citronensäure gibt damit einen 

 Niederschlag oder eine Trübung, welche beim Erwärmen verschwindet und 

 beim Erkalten wiederkehrt. Ist gleichzeitig viel Äpfelsäure zugegen, so 

 versagt nach Schindler (11) diese Probe. 



Wässerige Citronensäurelösungen werden durch Kalkmilch in der 

 Kälte noch nicht gefällt, sondern erst beim Kochen (12). Das auffallende 

 Tricalciumcitrat ist in KOH unlöslich. Die meisten quantitativen Methoden 



1) E. Baur, Die Naturwissenschaften, i, 474 (1913). — 2) E. Ferrario. 

 Gazz. chim. ital., 38, II, 99 (1908). — 3) L. Wolfrum u. Pinnow, Ztsch. f. Unt- 

 Nähr. u. Gen.mitt., 30, 144 (1915). — 4) A. Sabanin u. Laskowsky, Ztsch. anal. 

 Chera., 17, 73 (1878). — 5) C. Mann, Ebenda, 24, 201 (1885). — 6) Starre, 

 Chem. Zentr. (1895), II, 418. Kunz, Arch. Cham. u. Mikr., 7, 299 (1914). — 



7) Deniges, Hyg. Rdsch. (1900), 1156; Compt. rend., 128, 680 (1899). — 



8) B. Merk, Chem. Zentr. (1903), II, 1396; Spica, Gazz. chim. ital., jr, II, 61 

 (1901). — 9) G. Favrel, Ann. Chim. anal, appl., 13, 177 (1908). Rk. mit Vanillin- 

 HaSOi: E. P. Häusselr, Chem.-Ztg., 38, 937 (1914). Zum Nachweis ferner: 

 E. Baier u. Neumann, Ztsch. Unt. Nähr.- u. Gen.mitt., 29, 410 (1915). Schaffer 

 u. GuRY, Mitt. f. Leb. m. Unt. u. Hyg., 6, 247 (1915). Broeksmit, Pharm. Weekbl., 

 52, 1637 (1915); j6, 1047 (1919). — 10) Mösslinger, Chem. Zentr. (1899), I, 549. 

 — 11) J. Schindler, Chem. Zentr. (1902), II, 1016. — 12) Calciumcitrat: Gadais, 

 Bull. Soc. Chim. (4), !5, 287 (1909). Parrozzani, Staz. Sper. Agr. Ital, 42, 965 

 (1909). Ann. Staz. chim. agr. sper. Roma (II),_J, 95 (1909). 



