i 00 Achtundfünf zigstes Kap. : Die Resorption von freiem Sauerstoff durch die Pflanzen. 



dicarbonsäure mit Erwärmen mit H2SO4. Sie fügten zur Untersuchungs- 

 probe das 5— 6fache Gewicht 66%iger H2SO4 hinzu und erwärmten 



1 —11/^ Stunde auf 50—60". Nach dem Abkühlen wurde vorsichtig mit dem 

 5— 6fachen Volum Wasser verdünnt und mit Äther ausgeschüttelt. Der 

 Ätherrückstand wurde mit Wasser aufgenommen und in zwei Portionen 

 geteilt. Die eine Probe wurde mit FeClg versetzt (violettrote Reaktion), 

 die andere diente zur Reaktion nach Legal. Die Äpfelsäure konnte nach der 

 von A. Berg angegebenen Reaktion erkannt werden: Gelbfärbung mit 



2 Tropfen FeClg und 2 Tropfen HCl. Diese Reaktion geben aber Weinsäure 

 und Citronensäure gleichfalls. Behandelt man aber die Ammoniumsalze 

 dieser Säuren mit 95%igem Alkohol oder die festen Säuren mit alkoholischem 

 NH3, so geht nur das Malat in Lösung, während Citrat und Tartrat zurück- 

 bleiben. Mit dem Rückstande dieser Alkohollösung kann die BERGSche 

 Probe auf Äpfelsäure angestellt werden. Berg und Gerber fanden auf diese 

 Weise, daß Mesembryanthemum crystallinum viel Citronensäure, Oxalsäure, 

 Äpfelsäure und Phosphorsäure enthält. M. edule führt Citronensäure und 

 Äpfelsäure, aber keine Oxalsäure. M. linguiforme enthält reichlich Äpfel- 

 säure, aber wenig von anderen Säuren. In M- perfohatum herrscht Citronen- 

 säure vor. Demnach ist die Angabe von Aubert, wonach Oxalsäure die 

 einzige Säure der Mesembryanthemen sei, nicht richtig. 



Über die erwähnte BERGsche Reaktion sind Angaben von Rosen- 

 thaler (1) zu vergleichen, wonach man mittels FeCls auch Weinsäure, 

 Oxalsäure und Citronensäure unterscheiden kann. Lindet (2) benutzte 

 zur Unterscheidung und Trennung der Citronen- und Äpfelsäure die Chinin- 

 und Cinchoninsalze. Chinin fällt in methylalkohoUscher Lösung die Citronen- 

 säure als schwerlösliches saures Citrat, doch wird die Unlöslichkeit durch 

 Gegenwart von Äpfelsäure merklich herabgesetzt. Cinchonin fällt ganz 

 analog in methylalkoholischer Lösung zuerst die Äpfelsäure. Weinsäure 

 und Citronensäure unterscheiden sich auch durch das ungleiche Reduktions- 

 vermögen, welches bei Weinsäure viel stärker ausgeprägt ist (Salzer) (3). 

 Nach Bau (4) lassen sich Oxalsäure und Weinsäure unter Hinzufügen 

 von Borsäure mittels Kalkessigmischung trennen. Mitchell (5) schlug vor, 

 Ammoniumvanadat bei der qualitativen Analyse auf Pflanzensäuren zu 

 benutzen; doch steht dem wohl meist die Gegenwart anderweitiger stark 

 reduzierender Pflanzenstoffe im W^ege. Kongorot bläuen, wie schon Wur- 

 ster (6) fand, alle Pflanzensäuren, und auf Indikatoren beruhende Unter- 

 scheidungen sind bei ihnen nicht bekannt. 



Wie man sieht, sind die Methoden großenteils noch nicht hinreichend 

 durchgearbeitet und streng quantitative Verfahren fehlen noch fast ganz. 



§ 14. 



Einige biochemische Verhältnisse der Pflanzensäuren. 



Die Ansicht von Liebig, daß die organischen Säuren Zwischenstufen 

 der photosynthetischen Zuckerbildung aus CO 2 seien, hat sich im Laufe der 



1) L. RosENTHALER, Arch. Pharm., 241, 479 (1903). — 2) L. Lindbt, 

 Compt. rend., 122, 1135 (1896). — 3) Salzer, Chem. Zentr. (1888), II, 1244. — 



4) A. Bau, Chem.-Ztg., 42, 425(1918); Woch.schr. Brau., j6, 285 u. 293(1919). — 



5) Mitchell, Biochem. Zentr. (1903), Ref. 1804. — 6) Wurster, Zentr. Physiol., 

 j, 240. 



