186 Sechzigstes Kapitel: Die Senföle. 



Brassica nigra beträgt nach Gadamer die Ausbeute an Sinigrin aus den 

 Samen 1,3%, nach Tsakalotos (1) 1,17%. Schon den älteren Chemikern, 

 wie FouRCROY, TiNGRY (2) war der Schwefelgehalt des flüchtigen Spaltungs- 

 produktes des Senfglucosides bekannt. Später beschäftigten sich Henry 

 und Gabot, Pelouze, Dumas, Loewig und andere Forscher (3) mit dem 

 Senf, dessen scharf riechendes Prinzip für die Chemiker lange Zeit ein hart 

 umstrittenes Objekt bildete. Erst Bussy gelang es 1840 zu zeigen (4), daß 

 das ätherische Senföl nur beim Zusammenbringen von Myrosin mit dem aus 

 Senfsamen dargestellten ,,myronsaurem Kali" entsteht. Eine gute Vorschrift 

 zur Darstellung des Senfglucosides gaben Will und Körner (5) und stellten 

 die richtige Formel für die Substanz auf. Gadamer (6), der das Glucosid 

 der Brassica nigra als ,, Sinigrin" zu benennen vorschlug, hat die Chemie 

 desselben zuletzt in trefflicher Weise behandelt. Das in Wasser sehr leicht 

 lösliche Glucosid bildet farblose Krystalle. Beim Kochen der Lösung mit 

 verdünnter Säure werden abgespalten: Traubenzucker, Schwefelwasserstoff, 

 Ammoniak und Schwefelsäure. Hefeenzym, Emulsin und Ptyalin (7) 

 greifen das Glucosid nicht an. Wie Gadamer gezeigt hat, ist in der Sinigrin- 

 formel noch ein Molekül Wasser enthalten. Bei Einwirkung von Myrosin 

 findet Hydrolyse nach folgendem Schema statt: 



CioHieNSgKOg + HgO = CS : N • CgHg + C^U^^Oe + KHSO4. 



Da das Allylisothiocyanat von Wasser sehr leicht angegriffen wird, 

 so entstehen nebenbei stets freier Schwefel, Cyanallyl oder Crotonylnitril 

 CN : C3H5 und Schwefelkohlenstoff. Pomeranz (8) konnte im synthetischen 

 Isothiocyanallyl stets den Propenylester der Isothiocyanwasserstoffsäure 

 nachweisen: mit dem Radikal : -CH : CH • CH3 statt Allyl : -CK 2 • CH : CHg. 

 Es ist möglich, daß auch im natürlichen Senföl teilweise Propenylester 

 vorliegt. Das Vorkommen kleinerer Mengen von CSg im Senföl, welches 

 Hofmann (9) feststellte, ist auf die erwähnte partielle Zersetzung zurück- 

 zuführen. Diese Spaltung hat physiologisches Interesse, da Schwefel- 

 kohlenstoff auch als pflanzliches Stoffwechselprodukt bekannt ist. 

 Went(IO) konstatierte bei dem javanischen Hutpilze Schizophyllum lobatum 

 namhafte Bildung von CSg, und es könnte diese Substanz auf einem dem 

 besprochenen ähnlichen Wege entstehen. 



Gadamer hat es wahrscheinlich gemacht, daß das Sinigrin die nach- 

 stehende Konstitutionsformel zu erhalten hat: 



C3H,.N:C<0;S0^»|^Q^+HA 



1) Tsakalotos, Journ. Pharm, et Chim. (7), 13, 78 (1916). In Sinapis 

 arvensis nach Rothea, Ber. dtsch. pharm. Ges., 26, 16 (1919) 0,18°., Allylsenföl. 



— 2) FouRCROY, Crells Annal. (1799), II, 38. Tingry, Ebenda (1790), II, 68, 136. 



— 3) Henry u. Garot, Berzelius Jahresber., 6, 242 (1827); 12, 263 (1833). 

 J. Pelouze, Ann. Chim. et Phys. (2), 44, 214 (1830). J. Dumas u. Pelouze, 

 Ebenda (2), 53, 181 (1833). C. Loewig u. S. Weidmann, Journ. prakt. Chem., 

 jg, 218 (1840); Pogg. Ann., 49, 340 (1840). — 4) Robiquet u. Bussy, Compt. 

 rend., 10, 4 (1840). — 5) Will u. Körner, Lieb. Ann., J25, 257. — 6) Gadamer, 

 Ber. chem. Ges., 30, 2332 (1897); Arch. Pharm., 235, 44 (1897). — 7) Über die 

 Speichelwirkung: van Haeff, Arch. nöerland. sei. exact. (3), B, 2, 377 (1915). — 

 8) C. Pomeranz, Lieb. Ann., 351, 354 (1907). — 9) A. W. Hofmann, Ber. chem. 

 Ges., 13, 1733 (1880). P. Birkenwald, Chem. Zentr. (1891), I, 148. — 10) F. A. 

 C. Went, Ber. bot. Ges., 14, 168 (1896). Mikrochemie von CS^: Deniges, Bull. 

 Soc. Chim. (4), /;, 359 (1915). Nachweis mit Dithiotrimercurosalzen. 



