Einundsechzigstes Kapitel: Purinderivateals Endprodukte des Eiweißstoffwechsels. 196 



sidischer Bindung gemeinsam mit Coffein vorhandenen aromatischen Paar- 

 ung zurückgeführt, der durch Oxydation nach vollzogener Spaltung den 

 Aromakörper liefert (1). 



Wie schon Stenhouse und Heynsius gezeigt haben (2), läßt sich das 

 Coffein selbst aus getrocknetem Material durch Sublimation unzersetzt 

 gewinnen. Man kann diese Probe, wie von mehreren Seiten in neuerer Zeit 

 gezeigt worden ist (3), mit Vorteil zum Nachweise des Coffeins auch bei 

 kleinen Stückchen oder Schnitten aus Untersuchungsmaterial anwenden, 

 indem man dieselben zwischen zwei Uhrschalen erhitzt. Molisch (4) be- 

 nutzte zum mikrochemischen Nachweise dos Coffeins Einlegen der Schnitte 

 in 3%ige Goldchloridlösung. Beim Eindunsten der Flüssigkeit schießen 

 am Rande der Tropfen federartige Kry stalle des salzsauren Coffein- Gold- 

 doppelsalzes an. Zweckmäßig wird man beide Proben zu mikrochemischen 

 Zwecken kombinieren. Störende, in Wasser leicht lösliche Gerbstoffe sind 

 vor der Anstellung der Goldchloridprobe durch Auswaschen zu entfernen. 



Die Sublimationstemperatur des Coffeins ist etwa 180". Heißes Wasser 

 löst 45,5 Teile, siedendes Chloroform 19 Teile Coffein (5); dies sind die 

 besten Lösungsmittel. Wässerige Coffeinlösungen reagieren neutral, doch 

 gehört Coffein wie die anderen Xanthinbasen zu den amphoteren Elektro- 

 lyten, und hat den Charakter einer schwachen schwerlöslichen Säure 6). 

 Nur die Doppelverbindungen mit starken Säuren sind beständig. Gut 

 krystallisieren die Verbindungen mit Gold-, Platin- und mit Quecksilber- 

 chlorid. Phosphormolybdän- und Phosphorwolframsäure in alkalischer 

 Lösung geben durch Reduktion Farbenreaktionen (7), Schon Stenhouse 

 entdeckte, daß Coffein, wie die Harnsäure, mit Salpetersäure eingedampft 

 und mit NH3 befeuchtet, die purpurrote Murexidprobe gibt (8). Sten- 



.N(CH8).C0 

 HOUSEs ,,Nithrothein" ist Dimethylparabansäure CO ( \ oder 



^N(CH3).C0 

 Cholestrophan, welche beim Oxydieren von Coffein mit Salpetersäure ent- 

 steht. Theobromin gibt ganz analog, wie Maly und Hinteregger (9) 

 fanden, Monomethylparabansäure. Man kann die Murexidprobe auch auf 

 nassem Wege anstellen, wenn man nach Burkhard (1 0) die Coffein-haltige 

 Probe mit HCl und Kaliumchlorat bis zur Gelbfärbung erwärmt und dann 

 starke Ammoniaklösung hinzufügt. Fischer (11) zeigte, daß Coffein bei 



1) Y. KozAi, Bull. Imp. Ccntr. Agr. ytii. Japan, i, 149 (1907). — 

 2) H. Heynsius, Journ. prakt. Chom., 49, 317 (1850). — 3) P. Kley, ref. Bot. 

 Zentr., 89, 162 (1902); Kec. trav. chim. Pays Bas (2), 5, 341 (1901). Behrens, 

 Mikrochcm. Analyse (1897), 4, 15. A. Nestler, Ztsch. Ünt. Nähr. u. Gen.mittel, 

 4, 289 (1901); 5, 245 (1902); 6, Heft 9 (1903); Ber. bot. Ges., 19, 350 (1901) 

 Arch. Chem. u. Mikrosk., 1911, Heft 6. 0. Tunmann, Apoth.-Ztg., 28, 771 (1913) 

 Pflanzenmikrochemie, Berlin 1913, p. 309; Pharm. Zentralhalle, 54, 1065 (1913) 

 Pharm. Post 1913; Ebenda, 51, 305 (1918) (Ammoniak-Chloroform- Verfahren) 

 M. Wagenaar, Pharm. Weekbl., 51, 23 (1914). — 4) H. Molisch, Histochenüe d 

 pflanzl. Genußmittel, Jena 1891; Mikrochemie der Pflanze, Jena 1913, p. 275. 

 C. Hartwich u. P. A. du Pasquier. Apoth.-Ztg., 24, 109(1909). — 5) A. Comaille, 

 Ber. chem. Ges., 8, 1590 (1875). — 6) Th. Paul, Arch. Pharm., 239, 49 u. 81 

 (1901). Doppelsalze mit Alkalien existieren nicht nach G. Pallini, Atti Acad. 

 Line. (5), /p, I, 329 (1910). — 7) G. Armani u. J. Barboni, Soc. Chim. Ital. 

 (1910), p. 48. — 8) Murexid: M. Slimmer n. J. Stieglitz, Amer. Chem. Journ., 

 31, 661 (1904). 0. PiLOTY, Lieb. Ann., 333, 22 (1904). R. Möhlau, Ber. chem. 

 Ges., 37, 2686 (1904); Journ. prakt. Chem., 73, 449 (1906). Spektrum: W. N. Hartley, 

 Proc. Chem. Soc, 21, 166 (1905). — S) R. Maly u. F. Hinteregger, Monatsh. 

 Chem., j, 138; 2, 87 u. 126; 3, 85; Ber. chem. Ges., 14, 723, 893 (1881). — 

 10) A.Burkhard, Schweiz. Woch. sehr. Chem. Pharm., 51, 492 (1914). — 11)E. Fischer, 

 Ber. chem. Ges., 14, 637, 1905 (1881); 15, 29 (1882); Lieb. Ann., 215, 253 (1882). 



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