1 96 Einundsechzigstes Kapitel: Purinderivate als Endprodukte des Eiweißstoffwechsels. 



Behandlung mit Chlor, analog wie Harnsäure, Alloxan und Harnstoff liefert, 

 Dimethylalloxan und Monomethylharnstoff entstehen läßt. Durch Er- 

 hitzen der Xanthin-Bleiverbindung mit Methyljodid konnte Fischer (1) 

 das Xanthin methylieren und zeigen, daß das so erhaltene Trimethylxanthin 

 mit Coffein identisch ist. In einer Reihe weiterer interessanter Synthesen 

 gelang es Fischer (2), die Konstitution des Coffeins, welche auf spekulativem 

 Wege bereits 1875 durch Medicus (3) erschlossen worden war, experimentell 

 zu erweisen. Fischer (4) ist schließlich auch die stufenweise Abspaltung 

 der Methylgruppen aus Coffein gelungen. Nach Kotake (5) findet ein 

 paralleler Abbau von Coffein zu Xanthin im Tierorganismus durch Leber- 

 fermentwirkung statt. 



Coffein wird stark von Adsorbentien aufgenommen, am meisten durch 

 Tierkohle (6). 



Die quantitative Coffeinbestimmung ist bei Gegenwart von kleinen 

 Mengen keineswegs eine leichte Aufgabe (7). Von den außerordentlich 

 zahlreichen Methoden (8), die zur Coffeinbestimmung in Drogen angegeben 

 worden sind, und welche sich meist der Extraktion der Base mittels Chloro- 

 form bedienen, sind nach den Untersuchungen von Gadamer und Katz (9) 

 die von Keller (10) und Beitter(11) angegebenen Verfahren die besten. 

 Nach der von Katz vorgeschlagenen Modifikation des BEiTTERschen Ver- 

 fahrens schüttelt man 10 g Drogenpulver 30 Minuten lang mit 200 g Chloro- 

 form und 5 g Ammoniak, filtriert die Lösung durch ein SanderscIics Ziga- 

 rettenfilter, dunstet 150 g des erhaltenen Filtrates ab, löst den Rückstand in 

 Äther (5 ccm), fügt 20 ccm 0,5%ige HCl hinzu und kocht den Äther auf dem 



1) Fischer, Ber. ehem. Ges., 75, 4.53 (1882). — 2) Fischer u. L. Ach, 

 Ebenda, 28, 3135 (1895); jo, 649, 564, 3010; jj, 1980; 32, 469. Weitere Synthesen: 

 W. Traube, Ebenda, 33, 3035 (1900). — 3) Medicus, Lieb. Ann., 175, 243(1875). 



— 4) E. Fischer, u. Fr. Ach, Ber. ehem. Ges., 39, 423 (1906). Übor AHoeoffein 

 (Coffeinmethylhydroxyd): H. Biltz, Ebenda, 43, 1600 C1910). Apocoffein: Biltz, 

 Ebenda, p. 1618. — 5) Y. Kotake, Ztsch. physiol. Chem., 57, 378 (1908). — 

 6) L. Rosenthaler, Verh. Naturf. Ges., 1906, II, i, 210. Nachweismethoden für 

 Coffein: W. Autenrieth, Abderhaldens biochera. Arb.meth., 5, 11, 722. Reaktionen: 

 C. Reichard, Pharm. Zentr. Halle., 46, 846 (1905). — 7) Vgl. B. L. Murray, Journ. 

 Ind. Eng. Chem., 5, 668 (1913). — 8) Lit. A. Comaille, Ber. chem. Ges., 8, 1590 

 Q875); Cazeneuve u. Caillol, ref. Ebenda, 10, 494(1877); Markownikow, Ebenda, 

 9, 1312 (1876); Legrip u. Petit, Bull. Soc. Chim., 27, 290 (1877); Patrouillard, 

 Chem. Zentr. (1880), 427; Shimoyama, Just (1885), I, 60; Bochefontaine, Ebenda; 

 Paul u. Cownley, Pharm. Journ., 17, 565 (1887); Grandval u. Lajoux, Chem. 

 Zentr. (1893), II, 166. Das Verfahren nach Juckenack u. Hilger, Forsch.ber. über 

 Lebensmitt., 4, Heft 6 (1897), p. 145 u. 49 hat nach K. Lendrich u. R. Murd- 

 field, Ztsch. Unt. Nähr. u. Gen.mittel, 16, 647 (1908) Fehlerquellen in der Ad- 

 sorption; Forster u. Riechelmann, Chem. Zentr. (1897), I, 1259; Tassily, Bull. 

 Soc. Chim. (3), 17, 761 (1897); Spencer, Chem. Zentr. (1897), I, 438; Kellner, 

 Landw. Vers.stat., 33, 373 (1887); Allen, Chem. Zentr. (1892), II, 917; Warin, 

 Journ. Pharm, et Chim. (6;, 15, 373 (1902); Balland, Ebenda, 20, 543 (1904); 

 W. A. Puckner, Pharm. Review, 23, 306 (1905); D. Jonescu, Ber. Pharm. Ges., 



16, 130 (1906;; K. Lendrich u. E. Nottbohm, Ztsch. Unt. Nähr. u. Gen.mittel, 



17, 241; J. Burmann, Bull. Soc. Chim. (4), 7, 239 (1910); Desvignes, Journ. 

 Pharm, et Chim. (7), 2, 20 (1910); K. Wimmer, Verh. Naturf. Ges. (1908), II, i, 

 111; G. Costes, Ann. Chim. anal., 17, 246 (1912); M. Franqois, Journ. Pharm, et 

 Chim., 8, 411 (1913); Bloch, Schweiz. Woch.scbr. f. Chem. u. Pharm., 56,329(1918); 

 Fendleru. St über, Ztsch. Unt. Nährmittel, 28, 9 (1914); Power u. Chesnut, Journ. 

 Amer. Chem. Soc, .^j, 1298 (1919). Vautier, Mitteil. Lebensmittelunters., 10, 273(1920). 



— 9) J. Gadamer, Apoth.-Ztg. (1898), 678; Arch. Pharm., 257, 58 (1899). J. Katz, Verh. 

 Naturf. Ges., 1902, II, 2, 664; Ber. pharm. Ges., 12. 250 (1902). F. Adam, Arch. 

 Chem. u. Mikrosk., 3, 212 (1911). — 10) C. C. Keller, Chem. Zentr. (1897), I, 1134. — 

 11) A. Beitter, Ber. pharm. Ges., 12, 339 (1901); Verh. Naturf. Ges. Hamburg, 1901, 

 II, 2, 626. Ein Sublimierverfahren zur Coffeinbestimmung rührt von Philippe her: 

 Mitteil. Lebensmittelunters, u. Hyg., 6, 177 (1916); Ebenda, p. 233; 7, 37 (1916). 



