236 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Dies sind außer den bereits genannten Stoffen noch das Hercynin 

 oder Trimethylhistidin, das Hypaphorin oder Trimethyltryptophan, und 

 das schwefelhaltige Ergothionin aus Mutterkorn (1). Dazu käme das in 

 einer Anzahl von Leguminosen nachgewiesene Ratanhin, das als Methyl- 

 tyrosin aufzufassen ist (2) (OH) • CgH^ • CH2 • CHNHlCHg) • COOK. 



Gerade solche Methylierungsprozesse wandeln Aminosäuren in Pro- 

 dukte um, die nicht mehr als leicht umsetzbare intermediäre Stoffwechsel- 

 erzeugnisse angesehen werden können, und man kann sich im Sinne von 

 Gadamer (3) denken, daß bei der Eiweißbildung derartige Nebenprodukte 

 entstehen, welche nicht mehr geeignet sind, rasche Umsetzungen in Syn- 

 thesen und in Energie liefernden Spaltungsprozessen zu erleiden. Auch beim 

 Eiweißabbau mögen durch Nebenvorgänge derartige Abfallprodukte ge- 

 bildet werden, die man nicht direkt als Eiweißabbauprodukte bezeichnen 

 kann. Bei den Prolinkernen im Eiweiß könnten nun gerade die Methylie- 

 rungsvorgänge gemäß Pictet (4) Anlaß zur Formierung des Pyridinringes 

 geben, indem zunächst aus dem N-Methylpyrrol a-Methylpyrrol durch Um- 

 lagerung entsteht, und dieses unter Wasserstoffabspaltung in Pyridin über- 

 geht. So brauchte die lange ventilierte Frage, ob im Eiweiß nicht doch 

 Pyridinkerne vorhanden sind, nicht aufgeworfen zu werden. 



GH 



HC— GH HC— CH HC GH 



!l II -> II II ^ II I 



HC CH HC C-CHs HC GH 



\/ \/ X/" 



N.CH3 NH N 



-f 2H 



Die von Wellisch (5) durch Kondensation von Tyrosin, Tryptophan 

 oder Histidin mit Aldehyden erhaltenen alkaloidartigen Substanzen haben 

 bisher kein weitergehendes Interesse für den Chemismus der Alkaloidbildung. 

 Hingegen sind seit langer Zeit die Diaminokerne des Eiweiß zur Alkaloid- 

 entstehung in Beziehung gebracht worden, wobei es von Interesse ist, daß 

 nach WiLLSTÄTTER und Ettlinger (6) der Pyrrolidinring aus der Methyl- 

 1,4-DJaminovaleriansäure hervorgehen kann. Das Pentamethylendiamin, 

 welches, wie an anderer Stelle ausgeführt, durch COg-Abspaltung aus der 

 Diaminocapronsäure oder Lysin hervorgeht, liefert durch Ammoniak- 

 abspaltung Piperidin, welches bei der Oxydation in Pyridin übergeht (7): 



1) Zusammenfassung bei G. Trier, Abderhaldens Handb. biochem. Arb.meth., 

 7, 74 (1913). Stoltzenberg, Ztsch. physiol. Chem., <)2, 445 (1914). Betain- 

 verbreitung: V. Stanek u. K. Domin, Sitz.ber. Kgl. böhni. Ges. d. Wiss. (1908), 

 2j, 1. Methylierung von Glykokoll mit Formaldehyd führt zu Methylendiglycin: 

 W. LöB, Biochem. Chem., 5^, 116(1913). — 2) G. Goldschmiedt, "Monatshefte 

 Chem., 57, 1379 (1912); 34, 659 (1913). — 3 J. Gadamer, Ber. dtscfa. pharm. Ges., 

 24, 35 (l'914,. — 4) A. Pictet, Ber. ehem. Ges., j^, 1946 (1905); Arch. Sei. Phys. 

 Nat. Geneve (4), ig, 329 (1905). Über Pyrrolin u. Pyridin auch Dennstedt u. 

 Zimmermann, Ber. chem. Ges., 18, 3316 (1885). — 5) J. Wellisch, Biochem. Ztsch., 

 49- 173 (1913). — 6) Willstätter u. Ettlinger, Ber. chem. Ges., J5, 620 (1902). 

 — 7) J. v. Braun, Ebenda, J7, 3583 (1904). Drechsel, Ebenda, 25, 3502 (1892). 

 v. Braun u. Müller, Ebenda, 38, 2203 (1905). Piperidin: D. Vorländer, Lieb. 

 Ann., 34s, 211 (1906). Diaminbildung: C. Neuberg, Ztsch. physiol. Chem., ^5, 110 

 (1905); vgl. besonders auch Robinson, Journ Chem. Soc. Lond., iii, 876 (1917). 



