238 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



diesen Säuren und Ammoniak der Pyridinring hervorgehen kann. Anderer- 

 seits besteht ein chemischer Zusammenhang zwischen den Pyronderivaten 

 und der Äpfel- und Citronensäure. Äpfelsäure liefert durch Wasserentziehung 

 mit konzentrierter Schwefelsäure oder Zinkchlorid Cumalinsäure, über den 

 Weg der Bildung von Oxymethylenessigsäure, welche sich zu Cumahnsäure 

 kondensiert: 



COOK. CHa-CHOH. COOK -> OH • CH • COOK OH • CH 



I -> II 



CH2-C00H CH.COOH; 



/OH.CH \ GH C.COOH ,CH CO^ 



2 II ->| I oder CH/ >0 



V CH.COOH^ 0.C0.CH:CH ^C(C00H):CH^ 



Cumalinsäure ist nach Pechmann und Welsh(I) ein Pyronderivat, 

 welches schon bei gewöhnlicher Temperatur mit Ammoniak Hydroxy- 



/CH:CH\ 

 nicotmsäure liefert. a-Pyron CH< >0 mit NHo liefert a-Pyridon 



^ HCH-CO/ ^ ^ 



/CH • CH\ 

 CH/ ■ >NH und HoO. Dieses Pyridon ist aber die tautomere 



Ketoform des a-Oxypyridins CH C ' ^^N. 



\CH.C(OH)/ 



Eine weitere wichtige biochemische Ausblicke vermittelnde Tatsache 

 ist die Beobachtung von Fischer (2) über den Übergang der Dihydrofuran- 

 Dicarbonsäure mit wässerigem Ammoniak in Gegenwart von Bromammonium 

 bei 160" in Oxypyridincarbonsäure : 



CH 



HC=CH HC CH 



I " I -> I II 



COOH.HC CH.COOH (OH)C C(COOH) 



\/ X/ 



N 



Dies eröffnet einen Übergang aus der Zuckergruppe zum Pyridin. Es 

 wäre zu prüfen, ob die Feststellung von Neuberg (3), daß Pyridin mit 

 Schwefelsäure, Fe SO 4 und HgOg oxydiert, reduzierende Stoffe mitPentosen- 

 reaktionen liefert (die allerdings nicht isolierbar waren), mit solchen Reak- 

 tionsgruppen zusammenhängt. Möglicherweise steht die von Schreiner 

 und Shorey(4) aus Boden isolierte Picolinsäure mit einer Bildung aus 

 Brenztraubensäure und Ammoniak in Zusammenhang. Zur weiteren Unter- 

 suchung fordert auch der Nachweis von Lippmann (5) auf, daß im Rüben- 

 safte die a, a -Dioxy-)'-Pyridincarbonsäure oder Citrazinsäure vorkommt. 



1) H. V. Pechmann u. W. Welsh, Cham. Zentr. (1886), 185. Vgl. auch 

 GuTHZEiT, Lieb. Ann., 2S5, 35 (1895). F. Severini, Cham. Zentr. (1896), II, 1107. 

 — 2) E. Fischer, K. Hess u. A. Stahlschmidt, Bar. ehem. Ges., 45, 2456 (1912). 

 Fichter u. Labhardt, ßer. ehem. Ges., 42, 4714 (1909) zeigten ferner die Bildung 

 des Pyridinringes aus Crotonsäure und Ammoniak. — 3) C. Neuberg, Biochem. 

 Ztsch., 20, 526 (1909). — 4) 0. Schreiner u. E. C. Shorey, Journ. Amer. Chem. 

 Soc, 30, 1295 (1908). — 5) E. 0. v. Lippmann, Ber. chem. Ges., 26, 3061 (1893). 



