§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 257 



überein. Lupinin und Lupanin sind feste Stoffe, während das Spartein aus 

 Lupine wesentlich mit der von Siewert (1) untersuchten Substanz über- 

 einstimmt. In der gelben Lupine und in deren schwarzsamigen Varietät 

 kommt Lupinin und Spartein gemeinsam vor. Das Lupanin, ein nach den 

 Erfahrungen von E. Schmidt, Davis und Gerhard sowie nach Sol- 

 DAINI (2) racemischer Stoff, findet sich bei Lupinus albus und angustifolius 

 in seiner r- und d-Form. Lupanin ist auch in L. perennis und polyphyllus 

 vorhanden. Nach E. Schmidt und Bergh (3) ist bei perennis Lupanin das 

 Hauptalkaloid. Obwohl sich schon ältere Autoren: 1833 Cassola, 1867 

 Siewert und Eichhorn mit den Lupinusbasen befaßt hatten (4), wurde 

 doch erst durch die auf Liebschers Untersuchungen (5) folgenden Ar- 

 beiten von Baumert und von Hagen (6) Klarheit über die verschiedene 

 Natur der einzelnen Lupinusalkaloide gewonnen; später erwarben sich 

 Campani und Grimaldi sowie Soldaini (7) um die Kenntnis dieser 

 Stoffe Verdienste. Versuche, die Konstitution des Lupanins festzustellen, 

 stammen von Soldaini (8), der fand, daß es bei der Oxydation Pyrrol 

 liefert, und daß es, wie es auch das gemeinsame Vorkommen wahrschein- 

 lich macht, dem Spartein nahestehen muß. Willstätter (9) stellte bezüg- 

 lich des Lupinins die Vermutung auf, daß darin ein bicyclisches System nach 



.C — G 



Art der zweiten Hälfte des Cinchonins anzunehmen sei N;— C — G 



^G — G 



und er lieferte auch den Nachweis, daß dem Lupinin nicht die BAUMERTSche 

 Formel CaiH^oNgOg, sondern die oben angeführte Zusammensetzung 

 C10H19NO zugesprochen werden muß. 



Retamin ist eine aus den jungen Zweigen und der Rinde von Genista 

 sphaerocarpa durch Battandier und Malosse (1 0) isolierte Base von der 

 Zusammensetzung CisHaeNgO. Sie könnte ein Oxyspartein sein, ist jedoch 

 von allen bisher bekannten Oxyderivaten des Sparteins verschieden. 



Das Galegin, das Alkaloid der Samen von Galega officinalis, hat 

 Tanret (11) erforscht. Es ist eine krystallisi.erbare Base der Zusammen- 

 setzung CßHiaNg, F =60—65», optisch inaktiv! Mit Barytwasser bei 100" 

 gibt Galegin quantitativ Methyl-3-Pyrrolidin und Harnstoff. Wahrschein- 



GH2 GH • GH3 



lieh ist seine Konstitution: | | 

 (NH2)2 • G = G(NH) — GH2 



1) Siewert, Landw. Vers.stat., 12, 306 (1867). — 2) E. Schmidt, Pharm. 

 Zentr. Halle 57, 538 (1896); Arch. Pharm., 235, 192 (1897). L. Sherman Davis, 

 Ebenda, p. 199. K. Gerhard, Ebenda, 342, 365. J. Callsen, Ebenda, 237, 566 

 (1898). E. Schmidt u. L. Berend, Ebenda, 235, 262 (1897). Soldaini, Ebenda, 

 p. 368 (1897). — 3) E. Schmidt, Ebenda, 242, 409 (1904). G. Fr. Bergh, Ebenda, 

 p. 416. — 4) Cassola, Birzelius Jahresb., jj, 343 (1836). Eichhorn, Landw. 

 Vers.stat. (1867), p. 272. — 5) G. Liebscher, Zentr. Agrik.Chem., jo, 180 (1880). 



— 6) G. Baumert, Ber. ehem. Ges., 14, 1150, 1321, 1880, 1882 (1881); 15, 1951, 

 631, 634 (1882); Lieb. Ann., 214, 361 (1882); 227, 207 (1885); Arch. Pharm., 224, 

 49 (1886). Hagen, Lieb. Ann., 230, 367 (1885). — 7) Campani, Staz. Sper. Agr. 

 Ital., 9, 207 (1880). Campani u. Bettelli, Ber. ehem. Ges., 14, 2253 (1881). 

 Campani u. Grimaldi, Gazz. chim. Ital., 21, 432 (1891). A. Soldaini, Acc. Line. 

 Roma (4), 7, 469 (1891); Gazz. chim. Ital., 2j, 143 (1893); 2$, 352 u. 365 (1895). 



- 8) A. Soldaini, Chem. Zentr. (1902), I, 669; (1903), II, 930; (1903), II, 839; 

 Boll. chim. farm., 44, 85 (1905). Ferner: S. di Palma, Giorn. Farm. Chim., 61, 

 152 (1912). A. Beckel, Arch. Pharm., 248, 451 (1910); 24g, 329 (1911); 250, 691 

 (1912). — 9) R. Willstätter, Verh. Naturf.Ges. (1901), II, 2, 647; Ber. chem. 

 Ges., J5, 1910 (1902). — 10) Battandier u.. Th. Malusse, Compt. rend., 125, 360 

 450 (1897). — 11) G. Tanret, Ebenda, 158, 1182 u. 1426(1914); J59, 108 (1914); 

 Bull. Soc. Chim. (4), 75, 613 (1914). 



C z a p e k , Biochemie der Pflanzen. 2. Aufl., HF. Bd. 17 



