260 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreicte. 



xylon eigen, bieten jedoch teilweise interessante Beziehungen zu den Tropin- 

 basen der Solanaceen. Alle enthalten den fünfgliedrigen Pyrrolidinring. 

 Man kann sie von einer gemeinsamen Muttersubstanz, dem ,,Ekgonin" 

 C9H15NO3, ableiten. Diese Basen sind folgende: 



Cocain C17H21NO4 Tropacocain .... CxgHigNOa 



Cinnamylcocain . . . C19H23NO4 Hygrin CgHigNO 



a- und |S-Truxillin . (Ci9H23N04)2 Cusk-Hygrin .... C13H24NO 



Benzoylekgonin . . . C16H19NO4 Methylcocain . . . . C13H24NO2 



Die vier erstgenannten sind in den Blättern aller Kulturvarietäten 

 von E. Coca vorgefunden worden. Das Cocain wurde 1860 durch Nie- 

 mann (1) aus den Cocablättern isoliert, wo es das Hauptalkaloid (bis 1 %) 

 darstellt. Es wird bekanntlich wegen seiner merkwürdigen anästhesierenden 

 Wirkungen in großem Umfange medizinisch verwendet. Lossen (2) er- 

 kannte, daß Cocain durch Säuren leicht hydrolysiert wird unter Bildung 

 von Methylalkohol, Benzoesäure und der Base Ekgonin: 



C27H21NO4 + 2 H2O -> CßHg . COOK + CH3OH + CgHisNOg 



Kochen mit Wasser zerlegt in Benzoylekgonin und Methylalkohol (3). 

 Auch die Vereinigung der Spaltungsprodukte zu Cocain ist gelungen (4). 

 Die Entdeckung, daß Cocain Methylbenzoylekgonin ist, war praktisch 

 wichtig, weil man nun aus dem aus den ,,Nebenalkaloiden" erhältlichen 

 Ekgonin künstliches Cocain herstellen konnte (5). Unter diesen Neben- 

 alkaloiden ist eine Reihe von Ekgoninestern bekannt geworden: 



Das Cinnamylcocain ist ein Ekgonin-Zimtsäureester. Es wird 

 sehr reichlich in javanischen Cocablättern gefunden (6). Das a- und 

 /3-Truxillin, von Hesse (7) ursprünglich im Gemenge als ,,Cocamin" be- 

 schrieben, wurde von Liebermann (8) aufgeklärt, welcher die beiden iso- 

 meren Basen schied und zeigte, daß beide bei der Verseifung mit Baryt- 

 hydrat Ekgonin, Methylalkohol und Säuren ergeben, die als (a und /3)-TruxilI- 

 säure C8Hi604 bezeichnet wurden: 



C38H46N2O2 -f 4 H2O -> 2 C9H15NO3 + 2(CH30H) -f C18H16O4 



Liebermann und dessen Schüler (9) klärten auch die Konstitution 

 der Truxillsäuren auf. Es handelt sich um Polymere der Zimtsäure ohne 

 doppelte Bindung: Tetramethylenderivate der Form 



CH.COOH 



I und 



CH • CßHg 



Zu diesen Estern gehört noch das native Benzoylekgonin (10). 



1) A. Nie MANN, Lieb. Ann., 114, 213 (1860). — 2) W. Lossen, Ebenda, 133, 

 351. — 3) Einhorn, Ber. ehem. Ges., 21, 47 (1888). — 4) W. Merck, Ebenda, 18, 

 2264 (1885). Zd. Skraup, Monatsh. Chem., 6, 660 (1885). Einhorn, 1. c. u. 

 p. 3335; Ber. chem. Ges., 22, 619 (Ref.) (1889). — 5) Liebermann, Ebenda, 21, 

 3196; 27, 20.5L Einhorn u. Willstätter, Ebenda, 27, 1523 (1894). — 6) Giesel, 

 Pharm.-Ztg., 34, 616 (1889). Liebermann, Ber. chem. Ges., 21, 3372. W. Garsed, 

 Pharm. Journ. (1904); Just (1904), II, 847. — 7) 0. Hesse, Ber. chem. Ges., 22, 

 665; Lieb. Ann., 271, 180. — 8) Liebermann, Ber. chem. Ges., 21, 2342; 22, 672 

 (1889). — 9) Ebenda, 21, 2342; 22, 124, 130, 680, 782, 2240, 2256, 2261; 23, 317, 

 2516; 24, 2589; 25, 90; 26, 834. Lange, Ebenda, 27, 1409, 1416; ?j, 2095. Haus- 

 mann, Ebenda, 22, 2023. Synthese: C. N. Ruber, Ebenda, 35, 2411 (1902). Zur 

 Isomerie: Stobbe, Ebenda, 52, 1021 (1919). Stoermer w. Foerster, Ebenda, p. 1255. 

 Stoermer u. Emmel, Ebenda, 53, 497 (1920). — 10) Skraup, Monatsh. Chem., 6, 

 556 (1885). Merck, Ber. chem. Ges., 18, 1594. 



