N(CH3)CH.O.OC.C6H5 



§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 261 



Von der Stammsubstanz aller dieser Ester, dem Ekgonin, zeigte 

 Stoehr(I), daß es mit Zinkstaub destilliert Ätliylpyridin liefert. Ein- 

 horn (2) entdeckte, daß das Anhydroekgonin, mit HCl erhitzt, neben COg 

 eine mit dem Tropidin identische Base gibt, somit Tropidincarbonsäure ist. 

 WiLLSTÄTTER (3), der verdiente Erforscher der Solanaceenalkaloide und 

 Tropinbasen, stellte auch die Ekgoninform fest, welche nach Willstätter 

 und Müller (4) als /3- Carbonsäure des Tropins folgende Kombination 

 des Pyridin- und Pyrrolidinringes darstellt: 



CHa • CH . CH • COOH dessen Methylbenzoylester das 



I \ CHa-GH CH-CO-O-CHs 



N(CH3) CHOH 



I I 



CH2 • CH CH2 



Ekgonin, CHg • CH CH2 



Cocain darstellt. 

 Cocain ist ein racemischer Stoff; die d-Modifikation ist das Haupt- 

 alkaloid der Cocablätter. Bemerkenswert ist die hohe Löslichkeit der Base 

 in Petroläther (5). Bei 100° ist sie stark flüchtig (6). Die Krystalle der 

 Salze zeigen starke Fluoreszenz (7). Die Cocainreaktionen sind mehrfach 

 behandelt (8). Fereira da Silva (9) dampft festes Alkaloid mit etwas 

 HNO3 ein, versetzt den Rückstand mit 1—2 Tropfen alkoholischer KOH, 

 worauf beim Verreiben mit dem Glasstabe ein pfefferminzartiger Geruch 

 atfftritt; kein anderes aus wässerig-ammoniakalischer Lösung mit Benzin 

 ausziehbares Alkaloid gibt diese Reaktion. Siemssen (1 0) fand, daß das 

 durch 5 Minuten langes Erhitzen von 0,1 g Cocainsalz mit 1 ccm H2SO4 auf 

 100" erhaltene und mit 2 ccm Wasser verdünnte Reaktionsprodukt mit 

 Natriummolybdat und Ferrocyankalium einen braunroten Niederschlag 

 gibt, wie kein anderes Alkaloid. Mit Nickelsulfat und a-Nitroso-/3-Naphthol 

 entsteht nach gelindem Erwärmen mit HCl eine Blaufärbung (11). Ebenso 

 eine Blaufärbung mit Naphthol und KOH (12). Die von Deniges erwähnte 

 Fällung mit Natriumperchlorat ist auch mikrochemisch anwendbar (13). 

 Beim Erhitzen von Cocain mit alkoholischer KOH tritt merklicher Geruch 

 nach Benzoesäuremethylester auf. Zur Bestimmung des Cocains ist von 

 Garsed und Collie (14) eine jodometrische Methode ausgearbeitet worden. 

 De Jong (15) bediente sich der Methode von Keller. 



1) Stoehr, Ber. ehem. Ges., 22, 1126(1889). — 2) Einhorn, Ebenda, p. 399 

 (1889). C. Liebermann, Ebenda, 40, 3602 (1907) meint mit Recht, daß der An- 

 hydroekgoninäthylester wohl in der Pflanze nicht vorgebildet ist. — 3) Will- 

 stätter, Ebenda, 30, 2679 (1897); jz, 1534, 2498 (1898). — 4) Willstätter u. 

 W.Müller, Ebenda, j/, 1212, 2655(1898). — 5) Löslichkeit: C. Reichard, Pharm. 

 Zentr.Halle, 47, 925 (1906). — 6) H. C. Füller, Journ. Ind. Eng. Chem., 2, 426 

 (1910). — 7) C. Reichard, Pharm.-Ztg., 52, 698 (1907). — 8) Reichard, Pharm. 

 Zentr.Halle, 47, 347 (1906). U. Saporetti, Bell. Chim. Farm., 48, 479 (1909). 

 Reichard, Chem.-Ztg., 2S, 209 (1904). Scherbatschew, Apoth.-Ztg., 27, 441 (1912). 

 — 9) A. J. Fereira da Silva, Bull. Soc. Chim. (3), 4, 471 (1889). — 10) H. Siemssen, 

 Pharm.-Ztg., 48, 534 (1903). — 11) C. Reichard, Ebenda, 51, 168 (1906). — 



12) Ebenda, p. 591. Ferner H. Proelss, Apoth.-Ztg., j6, 779 (1901). Fresenius, 

 Qualit. Analyse (1895), p. 573. Reichard, Pharm. Zentr.Halle, 45, 645 (1904). — 



13) G. Deniges, Bull. Soc. Pharm. Bordeaux, 52, 385 (1912). — 14) W. Garsed 

 u. J. N. Collie, Proc. Chem. Soc, /;, 89 (1901); Pharm. Journ., 71, 784 (1903); 

 Chem. Zentr. (1904), I, Nr. 10. — 15) A. W. K. de Jong, Rec. trav. chim Pays Bas, 24, 

 307 (1905); 25, 1 (1906); Chem. Weekbl., 5, 225 (1908). Ekgoninbestimmung: 

 Pharm. Weekbl., 45, 42 (1908). M. Greshoff, Ebenda, 44, 961 (1907). Extraktion 

 der Cocablätter: A. W. K. de Jong, Rec, trav. chim. Pays Bas, 25, 311 (1906); 

 Teijsmania, 17 (1906). 



