262 Dreiundsechzigßtes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



GÜNTHER (1) wies das Vorkommen von Methylcocain im Handels- 

 cocain nach. Dieses Alkaloid ist nach seinem Verhalten als Äthylbenzoyl- 

 ekgonin oder Homococain aufzufassen. 



Das von Giesel (2) in javanischen Cocablättern gefundene Tropa- 

 cocain oder Benzoyl-y^-tropein C15H19NO2, hat Liebeemann (3) näher 

 untersucht. Beim Erhitzen mit HCl gibt es Benzoesäure und die Base 

 CgHijNO: Pseudotropin, welche von dem aus Hyoscin darstellbaren Pro- 

 dukte gänzHch verschieden ist. Es ist stereoisomer zum Tropin und ent- 

 spricht der Formel 



CH2 • GH CH2 GH2 • CH CH 



' Daher ist 



Tropacocain : 



CHo.CH CH2 CH2-CH CH 



N(CH3) CH2 



N(CH5) CH . . OC . CßH. 



I 1 



Das von Lossen (4); in den Cocablättern entdeckte Hygrin wurde durch 

 die Forschungen Liebermanns und seiner Mitarbeiter Kühling, Cybulski 

 und Giesel (5) vollständig aufgeklärt. Die Substanz erwies sich nicht als 

 einheitlich, und konnte bei den bolivianischen ,,Cusco"-Blättern in Hygrin 

 CgHißNO und Cusk- Hygrin C13H24N2O getrennt werden. Die Konstitution 

 des a-Hygrins ist sichergestellt; die Substanz gibt, mit Chromsäure oxydiert, 

 Hygrinsäure, welche sich als Methylpyrrolidincarbonsäure erkennen ließ. 

 Hygrin selbst ist ein N-Methylpyrrolidin-a-Äthylketon 

 CH2 • GHg . 

 I >N(CH3) 

 CH^-CH^^ CO.CH2.CH3. 



WiLLSTÄTTER (6) hat durch die Synthese gezeigt, daß die Hygrinsäure tat- 

 sächlich N-Methylpyrrolidin-a-carbonsäure darstellt. Hess (7) hat die 

 vollständige Hygrin- Synthese ausgeführt. 



Die Konstitution des Cusk-Hygrins wurde endgültig durch K. Hess 

 bestimmt: 



N(CH3) NlCHa) 



HgC CH— CH— HC CH2 



III II 

 HaC CH2 CO HgC CH2 



I 

 CH3 



Die Coca-Alkaloide regen sehr zur biochemischen Erforschung ihres Ur- 

 sprunges in der Pflanze an, da das Hygrin mit dem Prolin aus Eiweiß in 

 naher Beziehung steht, und wie Willstätter hervorhob, Hygrin, Tropa- 

 cocain, Cocain, die nebeneinander vorkommen, genetische Beziehungen auf- 

 weisen dürften: 



1) F. Günther, Ber. pharm. Ges., 9, 38 (1899). Das Cocainidin von G. L. 

 Schäfer, Chem. Zentr. (1899), I, 1293 soll hiervon verschieden sein. — 2) Giesel, 

 Pharm.-Ztg. (1891), p. 419. — 3) Liebermann, Ber. chem. Ges., 24, 2336, 2587; 



25, 927. Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zentr.Halle, 49, 337 (1908). — 

 4) LossEN, Lieb. Ann., 121, 374 (1862); 133, 352 (1865). — 5) Liebermann, Ber. 

 chem. Ges., 22, 675 (1889). Liebermann u. Kühling, Ebenda, 24, 407 (1891); 



26, 861 (1893). Liebermann u. Cybulski, Ebenda, 28, 578 (1895); 29, 2050. 

 Liebermann u. Giesel, Ebenda, 30, 1113 (1897). — 6) R. Willstätter, Ebenda, 

 33, 1160 (1900). — 7) K. Hess, Ebenda, 46, 3113; 4104 (1913). Aufklärung der 

 Konstitution des Cusk-Hygrins: Hess u. H. Fink, Ebenda, 53, 781 (1920). 



