§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 



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CH 2 • CjH CiH 2 



I I 



N(CH3)C0 



I I 



CH2*CH2 GH3 



Hygrin 



CHa-CH 



CH^-CH 



CH, 



I 



N(CH3)CH.O.CO.C6H5 



I I 



CHg* CH CH2 



Tropacocain 

 -CO.OCH3 



I I 



N(CH3)CH.O-CO.C6H5 



I 



CHa-CH CH2 



Cocain 

 Vielleicht dürfte noch das Tropinon CHg-CH CH, 



I 



CH, 



N(CH3)C0-f H2O 



1 I 



CH CHo 



unter den Nebenalkaloiden der Cocablätter gefunden werden, womit ein 

 weiteres Übergangsglied von Tropacocain zu Cocain sichergestellt wäre. 



De Jong (1) verfolgte die Verringerung des Alkaloidgehaltcs mit dem 

 Größer- und Älterwerden der Blätter, wobei sich das Cinnamylcocain in 

 Cocain umbildet. Doch ist diese prozentische Alkaloidabnahme durch die 

 relativ große Massenzunahme der Organe bedingt, denn absolut genommen 

 nimmt, wie Tunmann (2) fand, das Alkaloidgehalt der Blätter zu. Beim 

 Wachstum der Keimlinge wird Alkaloid neu gebildet. Die Alkaloide sind 

 vor allem in den chlorophyllarmen Geweben lokalisiert, besonders in der 

 Epidermis, und kommen nicht in den Chloroplasten vor. 



G. Weitere Alkaloide aus der Reihe Geraniales. 



Von Zygophyllaceen ist Peganum Harmala als alkaloidhaltig bekannt, 

 dessen Samen etwa 4% Alkaloide, angeblich an Phosphorsäure gebunden, 

 enthält. Dieselben haben ausschließlich in der Samenschale ihren Sitz. 

 Die Harmalabasen, zuerst durch Goebel und Fritzsche untersucht (3), 

 sind in neuerer Zeit besonders durch 0. Fischer (4) und W. H. Perkin j. (5) 

 studiert worden. Das Hauptalkaloid ist das Harmalin C13H14N2O, welches 

 als Dihydroderivat zu dem zweiten Alkaloid, dem Harmin C13H12N2O 

 gehört. Das dritte Alkaloid, Harmol C12H10N2O, ist durch Methylentziehung 

 aus dem Harmin zu erhalten. Die Lösungen der Salze dieser Basen zeigen 

 blaue Fluoreszenz. Bezüglich der Konstitution der Harmalabasen steht 

 so viel sicher, daß in ihnen ein Pyridinring enthalten ist. Ungewiß ist die 

 Existenz eines Pyrrolringes, und die Annahme einer chinolinartigen Ring- 

 verbindung in diesen Basen. 



1) A. W. K. DE Jong, Rec. trav. chim. Pays Bas, 25, 233 (1906). Lo- 

 kalisation: E. Reens, La Coca de Java, Lons le Saunier (1919). — 2) 0. Tuxmann 

 u. R. Jenzer, Schweiz. Woch.schr. Chem. Pharm., 48, 17 (1909). — 3) Goebel, 

 Lieb. Ann., 38, 363 (1837). J. Fritzsche, Ebenda, 64, 360 (1847); 88, 327 (1853); 

 92, 330 (1854); Journ. prakt. Chem., 41, 31 (1847). — 4) 0. Fischer, Ber. chem. Ges., 

 18, 400 (1885); 22, 637; 30, 2481 (1897); 38, 329 (190.5); Chem. Zentr. (1901), I, 

 957; Ber. chem. Ges., 45, 1930 (1912); 47, 99 (1914). F. Flury, Arch. exp. 

 Pathol., 64, H. 1 (1910). V. Hassenfratz, Compt. rend., 154, 215 (1912); 155, 

 284 (1912). — 5) W. H. Perkin jun. u. R. Robinson, Journ. Chem. Soc, loi, 

 1775 (1912); 103, 1973 (1913). Aufklärung der Konstitution: Dieselben, Ebenda, 

 115, 933, 967 (1919). 



