272 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



der Schierlingspflanze zukommt. Das Co nun, die Hauptbase, wurde 1831 

 durch Geiger (1) zuerst isoliert. Hüffmann (2) erkannte richtig seine Zu- 

 sammensetzung CgHj^N. Coniin ist eine racemische Substanz; die natür- 

 liche Base ist d-Coniin. Hofmann stellte fest, daß Coniin als Propylpiperidin 

 oder n-Propylhexahydropyridin aufzufassen ist. 



NH^'^^2 CHg-^pTT 



^^"^CH (CHg . CH2 . CH3) . CH2-^^"2 



Dementsprechend liefert Coniin mit Zinkstaub erhitzt unter Abspal- 

 tung von 6 H die Base Conyrin CgHuN, die bei ihrer Oxydation a-Pyridin- 

 carbonsäure oder Picolinsäure gibt. Ladenburg (3) gelang es vom synthe- 

 tischen Propylpiperidin ausgehend, zunächst zu dem isomeren Isoconiin 

 zu gelangen, welches lange Zeit als das wirkliche Coniin angesehen wurde, 

 aber erst auf 300" erhitzt sich zu Coniin umlagert. Durch die Herstellung 

 der Bitartrate mit d- und 1- Weinsäure gewinnt man die natürlichen optisch- 

 aktiven Coniine. Charakteristische Reaktionen sind für Coniin kaum be- 

 kannt (4). 



Begleitalkaloide des Coniins sind: das von Planta und Kekule (5) 

 entdeckte Methylconiin CgHigN, welches nach Ahrens (6) als das 

 (1) MethyI-1-Coniin aufzufassen ist. Aus den Coniumblüten isolierte Wert- 

 heim (7) zuerst das Conhydrin C8H17NO. Dasselbe gibt mit Phosphor- 

 säureanhydrid eine Base, welche Hofmann als ein Gemenge zweier Tetra- 

 hydropropylpyridine oder „Coniceine" erkannte. Für die Konstitution des 



Conydrins (8) hat die Formel N^<^rH^CHOH • CH • CH ^ • fH^'^^'^^' 



a-Äthylpiperidylalkin, zu gelten. Eine den erwähnten Tetrahydropyridinen 

 isomere Base fand Wolffenstein (9) auch nativ in den Coniumfrüchten auf. 

 Sie erhielt die Benennung }^-ConiceinC8Hi5N. Dasselbe soll mitunter in sehr 

 großer Menge im Rohconiin des Handels vorkommen. Es hat die Kon- 

 stitution: NH<^^^j^ ^ ^^ ^^ yC}P^^^^- Merck (10) entdeckte 



schließlich noch eine weitere dem Conhydrin isomere Base in den Conium- 

 früchten, welche den Namen Pseudoconhydrin erhielt. Sie wurde 



1) Geiger, Mag. Pharm., 35, 72 u. 259 (1831). Giesecke, Arch. Pharm. (1), 

 20, 97 (1827). Liebig, Schweigg. Journ., 6y, 201 (1833). Boutron-Charland u. 

 0. Henry, Ann. Chim. et Phys. (2), 61, 337 (1836). — 2) A. W. Hofmann, Ber. 

 ehem. Ges., 14, 705 (1881); 15, 2313 (1882); 16, 558 (1883); 17, 825 (1884); 18, 5 

 u. 109 (1885). — 3) A. Ladenburg, Ebenda, 19, 439 u. 2578 (1886); 39, 2486 

 (1906); 40, 3734 (1907). K. Löffler u. C. Freytag, Ebenda, 42, 3427 (1909). Wider- 

 legung des Isoconiins von Ladenburg: K. Hess u. Weltzien, Ebenda, 53, 139 (1920). 

 Coniinderivate: P. Neogi, Jouin. Chem. Soc, loi, 1608 (1912). — 4) Vgl. C. Reichard, 

 Pharm. Zentr.Halle, 46, 385 (1905). E. Gabutti, BoU. Chim. Farm., ^5,289(1906). 

 W. J. DiLLiNG, Pharm. Journ. (4), 29, 34 (1909). D. Vitali, Chem. Zentr. (1900) 

 II, 114. — 5) A. V. Planta u. A. Kekule, Lieb. Ann., 89, 129 (1854). — 

 6) F. Ahrens, Ber. chem. Ges., 35, 1330 (1902). J. v. Braun, Ebenda, 50, 1477 

 (1917). (3)Methylconidin: K. Löffler u. H. Remmler, Ebenda, 43, 2048 (1910). 



— 7) Th. Wertheim, Lieb. Ann., 100, 328 (1856); 123, 157(1862); jjo, 269 (1864). 



— 8) K. Löffler u. R. Tschunke, Ber. chem. Ges., 41, 929 (1909). J. M. Alba- 

 hary u. Löffler, Compt. rend., 147, 996 (1908). Löffler, Ber. chem. Ges., 37, 

 1879 (1904). R. Willstätter, Ebenda, 34, 3166 (1901). /?-Conicein: Löffler, 

 Ebenda, 38, 3326 (1905); 42, 94, 107 (1909); Ebenda,. 948; Ebenda 3420 (1909). — 

 9) R. Wolffenstein, Ebenda, 28, 302 (1895); 29, 1956 (1896). J. Braun u. 

 A. Steindorff, Evenda, 38, 3094 (1905). Synthese: S. Gabriel, Ebenda, 42, 4059 

 (1909). — 10) Merck, Ebenda, 24, 1671 (1891). 



