§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 277 



tige Substanz bot manche Schwierigkeiten. Vauquelin (1) entdeckte die 

 Flüchtigkeit des wirksamen Prinzips der Tabakblätter; rein dargestellt 

 und benannt wurde die Base 1828 durch Posselt und Reimann (2). Bar- 

 RAL (3) stellte die richtige Formel für das Alkaloid auf. Nicotin läßt sich 

 unschwer aus der Pflanze gewinnen, wenn man das zerquetschte Material 

 mit angesäuertem Wasser auszieht, das Extrakt einengt, Kalk zusetzt und 

 das Nicotin abdestilliert. Um die Bestimmungsmethode hat sich Schloe- 

 siNG (4) große Verdienste erworben, und es sind in neuerer Zeit wegen der 

 praktischen Wichtigkeit einer guten Nicotinbestimmungsmethode zahlreiche 

 Vorschläge gemacht worden (5). 



Nicotin ist eine farblose Flüssigkeit vom Charakter einer ziemlich 

 starken Base, mit Wasser in allen Verhältnissen mischbar, bräunt sich an 

 der Luft unter Annahme des bekannten tabakartigen Geruches. Das natür- 

 liche Nicotin ist linksdrehend (6). Die rechtsdrehende Modifikation der 

 Substanz kann über das inaktive Nicotin, welches durch Erhitzen des natür- 

 lichen Nicotins entsteht [Pictet und Rotschy(7)], erhalten werden. Die 

 Salze des nativen 1-Nicotins sind in ihrer Lösung rechtsdrehend. Das freie 

 Alkaloid konnte man nicht zur Krystallisation bringen (8). Bringt man 

 ätherische Nicotinlösung mit ätherischer Jodlösung zusammen, so scheidet 

 sich ein braunrotes, später krystallinisch werdendes Harz aus, und aus der 

 darüberstehenden Lösung schießen mit der Zeit lange rubinrote Nadeln: 

 „RoussiNsche Krystalle", an (9). Durch Oxydation liefert Nicotin die 

 Nicotinsäure, welche Laiblin (1 0) als Pyridincarbonsäure erkannte. Da 



.GH.C(COOH)^ 

 Nicotinsäure die /^-Carbonsäure von Pyridin ist: N\ >CH, 



' \CH=— =CH/ 



1) Vauquelin, Ann. de Chim., 77, 139 (1809). — 2) Posselt u. Reimann, 

 Geigers Mag. Pharm., 24, 138 (1828). Hermbstädt, Schwcigg. Journ., 31, 442 (1821). 

 Davy, Jouin. prakfc. Cheni., 7, 91 (1836). 0. Henry u. Boutron-Charland, 

 Ebenda, 10, 208 (1837). Gail, Lieb. Ann., 18, 66 (1836). Barral, Compt. rend., 

 14, 224 (1842). Ortigosa, Lieb. Ann., 41, 114 (1842). Barral, Ann. Chim. et 

 Phys. (3), 7, 151 (1843). — 3) Barral, Ebenda, 20, 345 (1847). Melsens, Lieb. 

 Ann., 49, 353 (1844), hatte die halb so große Formel angenommen. — 4) Th. Schloesinu, 

 Ann. Chim. et Phys. (3), 19, 230 (1847). — 5) Kissling, Ztsch. analyt. Chem., 21, 

 64; 22, 199 (1882); 34, 731 (1896). Popovici, Ztsch. physiol. Chem., 13, 445 (1889). 

 Pezzolata, Ber. chem. Ges., 24, 222 (Ref.) (1891). Heut, Arch. Pharm., 231, 658 

 (1893). C. Keller, Ber. pharm. Ges., 8, 145 (1898). Heffelmann, Pharm. Zentr.- 

 Halle, 39, 523 (1898). J. Toth, Chem. Zentr. (1901), I, 973; Ztsch. Unt. Nähr. u. 

 Gen.mittel, 7, 151 (1904). J. Schröder, R. Kissling, H. Ulex, J. Toth, Chera.- 

 Ztg., 35, 30, 98, 121, 146 (1911). J. v. Degrazia, Mitteil, österr. Tabakreg. (1910), 

 87, 149. R. M. Chapin, U. S. Dep. Agr. Anlm. Ind. Bull. 133 (1911). R. Kissling, 

 Schweiz. Woch. Chem. Pharm., 49, 537 (1911). E. F. Harrison u. P. A. Self, 

 Pharm. Journ. (4), 34, 718 (1912). G. Bertrand u. M. Javillier, Bull. Sei. Pharm., 

 16, 7 (1909). J. Leister, Chem.-Ztg., 35, 39 (1911). Javillier u. Bertrand, 

 Ebenda, 35, 657 (1912). R. Spallino, Gazz. chim. ital., 43, II, 482, 493 (1913). 

 Chuard u. Mellet, Compt. rend., 159, 208 (1914). Conta, Chem.-Ztg., 36, 1363 

 (1914). Schick u. Hatos, Ztsch. Unt. Nähr., 28, 269 (1914). Rasmussen, Ztsch. 

 analyt. Chem., 55, 81 (1916). Paris, Staz. Sper. Agr. Ital., 49, 405 (1916). Kiss- 

 ling, Chem.-Ztg., 40, 594 (1916). Brzezina, Fachl. Mitteil, österr. Tabakreg., 1916, 

 H. 1; Thomsen, Chem.-Ztg.,^/, 476 (1917). Dangelmajer, Ebenda, 42, 290(1918). 

 Fühner, Biochem. Ztsch., 92, 355 (1918). — 6) Vgl. Fl. Ratz, Monatsh. Chem., 

 26, 1241 (1905). Jephoott, Journ. Chem. Soc, 1x5, 104 (1919). — 7) Pictet u. 

 A. Rotschy, Ber. chem. Ges., 33, 2353 (1900). — 8) Vgl. H. R. Kruyt, Chem. 

 Weekbl., 9, 830 (1912). — 9) Jodide des Nicotins: Kippenberger, Ztsch. analyt. 

 Chem., 42, 232 (1903). Nicotinreaktionen: Fresenius, Qualit. Analyse, p. 562. 

 Melzer, Ztsch. analyt. Chem., 37, 345(1898). Sohindelmaier, Pharm. Zentr.Halle, 

 40, 703 (1899). C. Reichard, Ebenda, ^6, 385 (1905). — 10) R. Laiblin, Ber. 

 chem. Ges., 10, 2136 (1877); Lieb. Ann., 196, 129 (1879). Huber, Ebenda, 141, 

 271 (1867). 



