282 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



worden, und auch synthetisch dargestellt, so daß die Tropeinbasen zu den 

 vollständig synthetisch aufzubauenden Pflanzenstoffen gezählt werden 

 dürfen. Tropin ist ein sekundärer Alkohol; es liefert durch Wasserent- 

 ziehung das sauerstofffreie Tropidin CgHigNO ^CgHigN +H2O, und geht 

 bei Oxydation in das ketonartige Tropinon über: C8Hi4N(OH) + = 

 CgHjgNO +H2O, wie Ciamician und Silber zeigten (1). Mit Brom bei 

 165" liefert Tropin Dibrompyridin. Andererseits kann man durch die Bil- 

 dung von N-Methylsuccinimid bei Einwirkung von konzentriertem Chrom- 

 säuregemisch den Pyrrolidinring in der Tropinsäure, dem Oxydations- 

 produkte des Tropins: C8H13NO4 nachweisen (Willstätter(2). N-Methyl- 



succinimid ist CH3 • N<C^^ cu^' Tropinsäure ließ sich ferner bis zur 



n-Pimelinsäure COOK • CH2 • CH : GH • CHg • CHg • COOH aufspalten. Des- 

 wegen betrachtet man das Tropin als einen 7 C- Atome zählenden Doppel- 

 ring aus Pyridin und Pyrrolidin: 

 CHa-CH CH2 CHa-CH CHg CHg-CH CHg 



I I 



N(CH3) CO 



I i 

 CH CH2 CHg-CH CH CHa-CH CHg 



Tropin Tropidin Tropinon 



Für die natürlichen Alkaloide ergibt sich sonach als Struktur : 

 CHa-CH CH2 CßHg CHo-CH CH« C.Hs 



NlCHg) CHOH N(CH3) CH 



II I II 



I I I 



N(CH3) CH-0-CO-CH 



I I I 



N(CH3) CH-O-CO-C 



I 1 I I 

 CH2-CH CH2 CH2OH CH2-CH CH2 CH2 



Atropin und Hyoscyamin Atropamin (Apoatropin)und Belladonnin 



WiLLSTÄTTER ist die erste vollständige Synthese des Tropinringsystems 



vom Suberon CHg • CO • CH2 



CH2 



CHg-GHa-CHg ausgehend, gelungen. 



Die Konstitution des Scopolins wurde in letzter Zeit von K. Hess (3) 

 durch den HoFMANNschen Abbau geklärt. Hydroscopolin wird durch JH 

 und Jodphosphonium in Tropan übergeführt. Damit ist auch die Kon- 

 stitution des Scopolamins bestimmt: 



731, 2679; jr, 1535, 2498; jj, 1170 (1900); 34, 129, 1457, 3163; Lieb. Ann., 317, 

 204, 267, 307 (1901); 326 (1903). Dann R. Wolffenstein u. Rolle, Ebenda, 41, 

 733 (1908). M. Barrowcliff u. F. Tutin, Journ. Chem. Soc, 95, 1966 (1910). 

 H. Gaudechon, Bull. Soc. Chim. (4), i, 682 (1907). E. Schmidt, Pharm. Post, 40, 

 771 (1907). 



1) Ciamician u. Sieber, Ber. chem. Ges., 29, 490(1896). — 2) Willstätter, 

 Ber. pharm. Ges., 13, 50 (1903). Tropinonsynthese: Robinson, Journ. Chem. Soc, 

 III, 762 (1917). — 3) K. Hess, Ber. chem. Ges., 52, 1947 (1919). Frühere Lit.: 

 E. Schmidt u. Luboldt, Arch. Pharm., 236, 11, 33. Schmidt, Ebenda, p. 47 

 (1898); Apoth.-Ztg., 20, 669 (1905); Arch. Pharm., 243, 559 (1905); 247, 79 (1909). 

 R. Willstätter u. E. Hug, Ztsch. physiol. Chem., 79, 146 (1912). E. Rupp u. 

 E. Schmidt, Verh. Naturf. Ges. (1906), II, i, 203. Hess u. Suchier, Ber. chem. 

 Ges., 48, 2057 (1915); 49, 2337. E. Schmidt, Ebenda, 49, 164 (1916); Arch. 

 Pharm., 253, 497 (1916). Hess, Ber. chem. Ges., 5J, 1007(1918). Schmidt, Ebenda, 

 p. 1281; Arch. Pharm., 235, 72 (1917). 



