304 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Die Konstitution des Cinchonins ist im weiteren mit Sicherheit in der folgen- 

 den Formel (1) wiedergegeben: CHatCH • CH • CH • CHg 



I GH, 

 I CH, 

 CHa-N . CH 



CHOH 



Der im Merochinen vorhandene Komplex, der auch in der Form 

 CH,:CH.CH. GH • CHg 

 CHa I 

 CHa I 



CHo-NH COOH geschrieben werden kann, ist dasselbe bicyclische 

 System mit ,, Brückenbindung". Auf die merkwürdige Umlagerung des 

 Cinchonins bei längerem Kochen mit verdünnter Essigsäure oder bei Be- 

 handlung der Halogenalkylderivate beim Erwärmen mit Alkali: Bildung 

 von Cinchotoxin, kann nur kurz hingewiesen werden (2). Diese Reaktion 

 bildet einen interessanten Fall von Katalyse durch sehr schwache Säuren. 



Vom Cinchonin sind zwei wichtige andere Chinabasen abzuleiten, 

 das Cuprein oder p-Oxycinchonin, und ein Methoxylderivat, das Chinin. 

 Das in allen Chinarinden als Begleiter des Chinins vorkommende Cincho- 

 nidin, welches Winckler sowie Pasteur zuerst näher kennen lehrten (3), 

 ist ein Isomeres des Cinchonins. Man kann es durch Kochen mit Alkali 

 und Amylalkohol in Cinchonin überführen (4). 



Das Cinchotin ist ein durch seine größere Widerstandsfähigkeit 

 gegen Permanganat vom Cinchonin abtrennbares Alkaloid, welches nativ 

 in der Rinde von Cinchona-Arten und von Remija Purdieana Wedd. ge- 

 funden wird (5). Man darf es als eine dem Cinchonin entsprechende ge- 



1) P. Rabe, Ber. ehem. Ges., 41, 62 (1908). Partielle Synthese: Lieb. Ann., 

 382, 365 (1911); Ber. ehem. Ges., 45, 2163 (1912); Verh. Naturf.Ges. (1913), 11,/, 293. 

 Ferner Rabe u. Böttcher, Ber. ehem. Ges., 50, 127 (1917). Heidelberger u. Jacobs, 

 Journ. Amer. Chem. Soc, 41, 817 (1919); ebenda 2090, 2131. Rabe, Ber. ehem. Ges., 49, 

 2753 (1916); 50, 144 (1917); 51, 466 (1918). Kaufmann u. Haensler, Ebenda, 50, 

 702 (1917). — 2) Miller u. Rohde, Ebenda, 27, 1187, 1279 (1894); 28, 1056 (1895); 

 33, 3214 (1900). P. Rabe, Lieb. Ann., 350, 180 (1906). E. Comanducci, Rend. 

 Acc. Sei. Eis. Napoli, 1909, 1910. G. Rohde u. A. Antonaz, Ber. chem. Ges., 40, 

 2329 (1907). Rabe, Ebenda, 44, 2088 (1911); 45, 2163 (1912). H. C. Biddle, 

 Ebenda, 526 (1912); Journ. Amer. Chem. Soc, 34, 500 (1912); 35, 418 (1913). 

 A. Kaufmann u. M. Huber, Ebenda, 36, 2913 (1913). Biddle, Ebenda, 37, 2065, 

 2082, 2088 (1915); 38, 901 (1916). Rabe, Ber. chem. Ges., 51, 1360 (1918). — 

 3) Winckler, Repert. Pharm., 85, 392 (1848). L. Pasteur, Pogg. Ann., 90, 498 

 (1853). — 4) Königs u. Husmann, Ber. ehem. Ges., 29, 2185 (1896). Umlagerung: 

 M. Pfannl, Monatsh. Chem., 32, 241. F. Paneth, Ebenda, 257 (1911). Isomerie: 

 Leger, Compt. rend., 169, 67 (1919); Bull. Soc. Chim. (4), 25, 260(1919); ebenda 571; 

 2y, 58 (1920); Compt. rend., 169, 797(1919). Reaktionen: C. Reichard, Pharm.-Ztg., 

 50, 877 (1905). — 5) Caventou u. Willm, Lieb. Ann., Suppl.-Bd. VII, p. 247 

 (1870). Hesse, Ebenda, 300, 42. Skraup, Ber. chem. Ges., 11, 1516 (1878). 

 C. Forst u. Chr. Böhringer, Ebenda, 14, 436, 1266 (1881); 15, 519 (1882> 



