308 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Über die quantitativen Methoden zur Ermittlung des Gesamtalkaloid- 

 gehaltes der Chinarinden sowohl als zur Bestimmung des Chiningehaltes 

 derselben existiert eine außerordentlich umfangreiche Literatur, die aber 

 hier nicht ausführlich berücksichtigt werden kann. Gute Methoden zur 

 Bestimmung der Gesamtalkaloide gibt es, wie kritische Zusammenstellungen 

 von SwAViNG, Shimoyama, Hille u. a. zeigen (1), in Menge, wenn auch 

 nicht alle genauen Methoden frei von Umständlichkeit genannt werden 

 können. Nach Katz (2) bestimmt man Chinin in Drogen durch die Über- 

 führung in das zweisäurige Salz (Chlorhydrat) in alkoholischer Lösung 

 und Titrierung der Säure mit KOH und Poirierblau als Indicator. Eine Reihe 

 von Verfahren bedient sich des Auskochens des vorher mit Kalkmilch innig 

 gemischten Rindenpulvers mit 90 %igem Alkohol (H. Meyer, Flückiger, 

 Schacht) (3) ; das viel angewendete Verfahren von Prollius (4) besteht 

 darin, daß man 5 Teile Rindenpulver mit einem Gemenge von 88 Teilen 

 Äther, 4 Teilen NH3, 8 Teilen Alkohol erschöpft, de Vrij (5), welcher 

 ursprünglich die Rinde mit HCl extrahierte, modifizierte das Ammoniak- 

 verfahren dahin, daß 40 g Rindenpulver mit 20 g der obigen Ammoniak- 

 Alkohol-Äthermischung in einer verschlossenen Flasche 2 Stunden geschüttelt 

 wird, worauf man einen aliquoten Teil entnimmt, den Ätheralkohol ab- 

 destilliert, den Rückstand mit NaOH alkalisch macht und mit Chloroform 

 ausschüttelt. Der in Chloroform übergehende Teil wird als Gesamtalkaloid- 

 gehalt der Rinde gewichtsanalytisch bestimmt. Lenz (6) schlug vor, das 

 Rindenpulver mit Chloralhydrat zu extrahieren, woran er die Ausschüttelung 

 mit Chloroform und Äther anschließt ; man soll so sehr reine Alkaloidpräparate 

 erhalten. Ferner wurden mit der Anwendung der Silicowolframfällung 

 sehr gute Resultate erzielt (7). 



Die speziell für die Chininbestimmung ausgearbeiteten Methoden hat 

 Hille zusammengestellt. Genaue Methoden sind die Herapathitmethode 

 von de Vrij (8), das Oxalatverfahren von Shimoyama, und die Schmidt- 

 sche Tartratmethode (9). Auch als Nitroprussid kann man Chinin in sehr 

 wenig löslicher Form ausfällen (10). Unter gewissen Bedingungen kann man 

 ferner polarimetrische Chininbestimmung vornehmen. Chinin oder Cinchonin 

 führende Rinden entwickeln beim Erhitzen im trockenen Reagierglase 

 rotviolette Dämpfe: Reaktion von Grahe(II). Behrens (12) hat gezeigt, 

 daß man mikrochemische Methoden mit Vorteil bei der Analyse des China- 

 basangemisches benutzen kann. Maßanalytische Bestimmungsmethoden 

 finden sich bei Ekroos und Messner besprochen (13). In chemischer Hin- 



1) M. A. SwAviNG, Dissert. Erlangen (1886). Shimoyama, Arch. Pharm., 222, 

 696; 223, 81 (1886). W. Hille, Ebenda, 241, 64 (1903). Lehmann u. Palm, 

 Ebenda, 25J, 393 (1916). Pikrinsäuremethode: Lenoi, Boll. Chim. Farm., 54, 417 

 (1916). — 2) J. Katz, Ber. pharm. Ges, 20, 316 (1910). Über Indicatoren: 

 E. Rupp u. K. Seegers, Apoth.-Ztg., 22, 748 (1907). — 3) H. Meyer, Arch. 

 Pharm., 220, 721 (1882). Flückiger, Ztsch. analyt. Chem., 21, 467. Schacht, 

 Ebenda, p. 468 (1882). — 4) Prollius, Arch. Pharm. (1881). J. Biel, Just (1883), 

 I, 85. — B) de Vrij, Nieuw. Tijdschr, Pharm. (1880), p. 17. Chem. Zentr. (1882), 

 p. 622. — 6) W. Lenz, Ztsch. analyt. Chem., 38, 141 (1899). — 7) M. Javillibb 

 u. B. Gu^rithault, Bull. Sei. Pharm., 18, 93 (1911). Sonstige Lit.: Florence, 

 Ebenda, 13, 365 (1906). R. Gaze, Apoth.-Ztg., 28, 742 (1914). — 8) de Vrij, 

 Amer. Journ. Pharm. (4), 6, 126 (1876); Arch. Pharm., 214, 181(1879). — 9) J. H. 

 Schmidt, Chem. Zentr. (1892), H, 946. — 10) P. J. Kruysse, Pharm. Weekbl., 49, 

 1117 (1913). Über Chininbestimmung vgl. auch N. H. Cohen, Pharm. Journ. (4), 

 28, 670. — 11) Grabe, Jahresber. Chem. (1858), p. 631. — 12) Behrens, Rec. 

 trav. chim. Pays Bas, 13, 1 (1894); Chem. Zentr. (1894), II, 106. Vgl. auch Goddefroy, 

 Arch. Pharm., 211, 515 (1877). P. van Leersum, Pharm. Weekbl., 42, 432 (1905). 

 — 13) Ekroos, Arch. Pharm., 236, H. 5 (1898). J. Messner, Ztsch. angew. Chem., 



