318 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



kann man Hydrastin, mit essigsäurehaltigem Wasser das Berberin getrennt 

 extrahieren (1). Über die Bestimmung sind die Angaben von Puckner (2) 

 zu vergleichen. 



Freund und Will (3) zeigten, daß Hydrastin bei der KMn04- 

 Einwirkung Opiansäure oder 5,6-Dimethyloxy-o-Phthalaldehydsäure und 

 die Base Hydrastinin CnHigNOg liefert, analog der Spaltung des Opium- 

 alkaloides Narkotin in Opiansäure und Kotarnin: 



C21H21NO6 +H2O +0->CioHio06 +C11H13NO3. Die Konstitution der 



Opiansäure ist GH /^^^^"'^ ' ^^^^^'^\ C(COOH. Auf dem Vorhan- 

 \CH— — C(COH)/ 



densein des Opiansäurekomplexes beruhen die mit Phenolen und HCl 

 auftretenden Farbenreaktionen des Hydra stins und Narkotins (4). 



Für das Hydrastinin Heß sich zeigen, daß es ein aldehydartiger 

 Stoff ist, welcher, mit Alkali behandelt, ein Oxy- und ein Hydroprodukt 

 liefert. Oxyhydrastinin ergibt bei Oxydation mit Permanganat die ein- 

 basische Hydrastininsäure CiiHgNOg, welche sich zu einem Brenzcatechin- 

 methylenäther in Beziehung bringen ließ, so daß ihr die Konstitution 



CO-NH-CHg 



zuzuschreiben ist, und Oxyhydrastinin durch 

 CO.COOH 



das Schema GH2\ dargestellt wird. Darausfolgt 



COH 



NH-CH, 



die Konstitution für Hydrastinin 



4 



Auch die Synthese hat diese Konstitutionsformel bewiesen (5). Unter 

 Berücksichtigung des lactonartigen Verhaltens des Hydrastins und der zahl- 

 reichen Analogien zwischen Hydrastin und Narkotin (6) kam Roser (7) zu der 



1) E. Schmidt, Amer. Journ. Pharm., 91, 270 (1919). Hydra stingehalt der 

 verschiedenen Teile: Belloni, Boll. Chim. Farm., 58, 81 (1919). — 2) W. A. Puckner, 

 Pharm. Review, 26, 132 (1908). David, Phaim. Post, 48, 1 (1916). de Waal, 

 Pharm. Weekbl., 52, 1423 (1915). Wasicky u. Joachimovitz, Arch. Phaim., 255, 

 497 (1918). — |3) M. Freund u. W. Will, Ber. ehem. Ges., 19, 2797 (1886); 20, 

 88 (1887); Lieb. Ann., 271, 313 (1892). — 4) A. Labat, Bull. Sog. Chim. (4), 5, 

 742 (1909). — 5) Synthese: H. Decker, Chem.-Ztg., 35, 1076 (1911); Verh. Natuii- 

 Ges. (1910), II, j, 44; Lieb. Ann., 395, 321 (1913). F. L. Pyman u. Fr. G. Remfry, 

 Journ. Chem. See, loi, 1695(1912). Rosenmund, Ber. dtsch. pharm. Ges., 29, 200 

 (1919). Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zenti. Halle, 52, 1253 (1911). M. Freund 

 u. K. Lederer, Ber. chem. Ges., 44, 2353 (1911). Hydrodeiivate: M. Freund u. 

 K. Shibata, Ebenda, 45, 855 (1912). J. v. Braun, Ebenda, 49, 2624 (1916). Be- 

 ziehungen z. Berberin: M. Freund, Lieb. Ann., 397, 1 (1913). — 6) P. Rabe u. 

 A. Mc MiLLAN, Ebenda, 377, 223 (1910). - 7) Roser, Ebenda, 254, 357 (1889). 

 J. Dobbie u. Ch. K. Tinkler, Proc. Chem. Soc, 20, 162 (1904). Fritsch, Lieb. 

 Ann., 286, 18 (1895). 



