336 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen rm Pflanzenreiche. 



Der Gehalt an Gesamtalkaloiden im Handelsopium kann 20% der 

 Substanz weit übersteigen; es liegen Salze dieser Basen vor: hauptsächlich 

 mekonsaure Salze. Da aber die Opiumasche sehr reich an Schwefelsäure ist 

 [Warben (1) gibt von der Opiumasche 37% KgO, 23,1% SO4, 10,9% P2O5 

 an], so könnte man auch an die Gegenwart einer gewissen Menge von Alkaloid- 

 sulfaten denken; überdies ist durch Brown (2) etwas Essigsäure im Opium 

 nachgewiesen. Die weitaus größte Menge der Gesamtbasen entfällt auf die 

 Morphingruppe, und der Morphingehalt allein kann mehr als 20% der Opium- 

 substanz betragen. Das in größter Menge im Opium nachweisbare Alkaloid 

 der Isochinolingruppe ist das Narkotin, welches im persischen Opium nach 

 Howard (3) 21/9% ausmacht. Ein guter Teil der hierher zu zählenden Basen 

 ist noch unzureichend studiert. Am besten kennt man das Papaverin, Narko- 

 tin und Narcein, von denen sich einige weitere Alkaloide ableiten lassen. 



Das Papaverin, ein von Merck (4) in geringer Menge im Opium 

 vorgefundenes Alkaloid (Ausbeute kaum 1%), das man sonst im Pflanzen- 

 reiche noch nicht konstatiert hat, wird aus den Mutterlaugen des Morphins 

 als schwerlösliches Dioxalat mit Oxalsäure abgeschieden; es ist dem Hydro- 

 berberin isomer: C20H21NO4. Die schönen Untersuchungen von G. Gold- 

 SCHMIEDT (5) haben seine Konstitution vollständig klargelegt, und es war 

 das Papaverin die erste Pflanzenbase, deren Kohlenstoffkern als Isochinolin 

 sichergestellt werden konnte. Jodwasserstoff spaltet aus Papaverin 4OCH3- 

 Gruppen ab. 



In der KaUschmelze ergibt die Base einen N-haltigen und einen 

 N-freien Komplex. Der erstere gibt bei der Oxydation mit KMnOi Meta- 

 hemipinsäure und Cinchomeronsäure, und erwies sich als Dimethoxy- 

 isochinoJin: 



CH3O 

 CH3O 



N 



CH3O 

 CH,0 



COOH 

 'cOOH 



COOH 

 COOH 



N 



Dimethoxy-Isochinolin m-Hemipinsäure Cinchomeronsäure 



Chinolin gibt unter gleichen Bedingungen Chinolinsäure: 



/\COOH 



I 'cOOH ^^^ Oxalsäure. 



N 

 Der N-freie Komplex aus dem Papaverin erwies sich als Dimethyl- 

 homobrenzcatechin, welches bei der Oxydation Veratrumsäure liefert: 

 CH, COOH COOH 



OCH, 



OCH3; 



COOH 

 'cOOH 



OCH 3 N 



V( ratrumsäure 1, 2, S-Pyridin carbonsäure 



1) Warden, Ber. ehem. Ges., 11, 1837 (1878). — 2) D. Brown, Pharm. 

 Journ. (1876), p. 246. — 3) Howard, Ebenda, p. 721. — 4) G. Merck, Lieb. Ann., 

 66, 125 (1848); 72, 50 (1850). Hesse, Ebenda, 153, 75 (1870). — 5) G. Gold- 

 SCHMIEDT, Monatsh. Chem., 4, 704 (1883); 6, 372 (1885) u. Ebenda, 954; 7, 485; 

 Chem. Zentr. (1888), II, 1269; Monatsh. Chem., 9, 62 (1888). Pictet u. Kramers, 

 Chem. Zentr. (1903), I, 844. 



