§ 7. Vom Isochinolin ableitbare Alkaloide. 337 



Da Papaverin mit Pcrmanganat oxydiert 1,2,3-Pyridincarbonsäure 

 gibt, so muß die Verknüpfung des Isochinolin- und des Benzolkomplexes 

 folgendermaßen gedacht werden: 



Papaverin oder Tetramethoxybenzyl-Isochinolin: 

 OCH. 



Die Formel enthält kein 



asymmetrisches Kohlenstoffatom; in der Tat ist reines Papaverin, wie 

 GoLDSCHMiEDT nacliwies, optisch inaktiv. 



Die vollständige Synthese des Papaverins wurde in neuerer Zeit durch 

 PiCTET und Gams (1 ) ausgeführt. Ausgehend vom Veratrol und Vanillin 

 wurden Amino-Acetoveratron-Chlorhydrat (CH30)2- CeHa-CO-CHa- NHgCl 

 und Homoveratroylchlorid (CH30)2 • CgHg • CHg • COCl dargestellt, deren 

 Verbindung durch Reduktion in das Homo veratroyl-Oxy- Homo veratrylamin 

 (GH30)2 • CeHg . GH(OH) . CHa • NH . CO • CHg . C6H3(OCH3)2 übergeführt 

 wird, welches durch kurze Behandlung mit Phosphorpentoxyd in Papaverin 

 (CH30)2 • CßHg. GH : GH . N : C . CU^ . G6H3(OGH3)2 umzuwandeln ist. 



Über die Reaktionen des Papaverins ist die Zusammenstellung von 

 Reichard (2) einzusehen. Doch gibt, wie Pictet (3) gezeigt hat, synthetisches 

 Papaverin weder die violette Färbung mit kalter konzentrierter H2SO4, 

 noch die anderen Farbenreaktionen; diese beruhen auf einer Beimengung 

 von Kryptopin zu dem aus Opium hergestellten Papaverin. Die Farben- 

 reaktion mit KaHumferricyanid soll Papaverin nur noch mit Sanguinarin 

 teilen (4). Bei mäßiger Einwirkung von saurer Permanganatlösung geht 

 Papaverin in das von GoldscHmiedt gleichfalls hergestellte Papaveraldin 

 über, das einen ketonartigen Aufbau hat: an der Stelle der den Isochinolin- 

 kern mit dem Benzolkern verbindenden GHg-Gruppe steht eine GO-Gruppe. 

 Nach DoBSON und Perkin (5) ist nun das von Smith (6) im Opium entdeckte 

 Xanthalin nichts anderes als Papaveraldin, und die von Smith aufgestellte 

 Formel G37H36N2O9 ist in G20H19NO5 umzuändern. Durch Reduktion des 

 Papaverins erhielt bereits Goldschmiedt ein Tetrahydropapaverin. Das- 

 selbe wird wegen der Möglichkeit Beziehungen von Gorydalin und Papaverin 

 herzustellen, von Bedeutung sein (7). 



Für das Laudanosin G21H27NO4, ein in sehr kleiner Menge im Opium 

 vorkommendes Alkaloid (Hesse 1871) (8), haben Pictet und Athanasescu (9) 



1) A. Pictet u. A. Gams, Compt. rend., 149, 210 (1909); Ber. ehem. Ges., 

 42, 2943 (1909). — 2) C. Reichard, Pharir,. Zentr. Halle, 48, 288 (1907). — 

 3) A. Pictet u. G. H. Kramers, Ber. ehem. Ges., 43, 1329 (1910). — 4) Warren, 

 Journ. Amer. Chein. Soc., 37, 2402 (1915). — 5) B. Dobson u. W. H. Perkin 

 jun., Journ. Chem. Soc., 99, 135 (1911). Papaveraldin: Mason u. Perkin jun., 

 Ebenda, 105, 2013 (1914). — 6) T. u. H. Smith, Pharm. Journ., 53, 793 (1893). 

 — 7) Vgl. A. Pictet u. St. Malinowski, Ber. ehem. Ges., 46, 2688 (1913). Re- 

 duktion von Papaverin: Fr. L. Pyman u. W. C. Reynolds, Journ. Chem. Soc., 

 97, 1320 (1910); 107, 176 (1915). — 8) Hesse, Lieb. Ann., Suppl.bd., VIII, p. 318 

 (1871). — 9) A. Pictet u. Athanasescu, Ber. ehem. Ges., 33, 2346 (1900); Compt. 

 rend., 131, 689 (1900). 



Czapek, Biochemie der Pflanzet!. ?. Aufl., III. Bd. 22 



